Влияние инертного газа

Подход К определению <7 , базировался на двух направлениях. Первое из них связано с формальным рассмотрением физической сущности уравнения (2.5.2) и получением выражения для в виде эмпирических формул, основывающихся на экспериментальном исследовании процесса. В ранних работах, связанных с исследованием конденсации водяного пара в присутствии воздуха, влияние инертного газа учитывалось в уменьшении коэффициента теплоотдачи, соответствующего конденсации чистого пара. Результаты экспериментальных исследований, сведенные к графической зависимости ак/ак = /(с), где Ко — коэффициент теплоотдачи при конденсации чистого пара, показали, что при относительной концентрации воздуха с = 0,04 значение Ск/ак, 0,2. При больших концентрациях с опытные данные начинают расходиться, поэтому коэффициент теплоотдачи и, следовательно, представлялся на основании экспериментальных данных как функция не только с, но также массовой скорости парогазовой смеси и среднелогарифмического значения парциального давления инертных газов. Сюда могут быть отнесены работы Л. Д. Бермана, в которых даются оценки эмпирическим формулам определения к, указываются области применения этих формул, приводятся данные экспериментального исследования влияния скорости парогазовой смеси на интенсивность конденсации, а также работы ряда авторов, исследовавших конденсацию парогазовых смесей, отличных от смеси водяного пара и воздуха. Понятно, что результаты всех этих работ не могут быть использованы в общей математической модели конденсатора, поскольку они справедливы только при условиях, совпадающих с условиями проведения эксперимента. [c.71]

Это означает, что величину р можно изменять или за счет давления р в системе при неизменном ее составе, или за счет состава системы N1) при неизменном давлении. Поэтому в процессах, для которых повышение давления благоприятно, введение инертного газа будет сказываться отрицательно если же, наоборот, благоприятен вакуум, то наличие инертных газов полезно наконец, при нечувствительности системы к изменению давления наличие или отсутствие инертного газа не сказывается на результатах. Важно подчеркнуть, что речь идет о равновесном составе, а не о скорости его достижения ясно, что скорость процесса с уменьшением концентрации реагирующих веществ в результате введения инертных добавок будет падать. Итак, влияние инертного газа противоположно влиянию давления. [c.134]

Приняв в уравнении Темкина и Пыжева, что а = 0,5 и пренебрегая влиянием инертных газов, т. е. считая, что 6 = 1, 2ск = = 2, получаем [c.318]

Таблица 20 Влияние инертных газов на процесс синтеза аммиака

Влияние инертного газа [c.81]

Это уравнение определяет относительное уменьшение коэ( )-фициента теплоотдачи из-за влияния инертного газа. Если то а/аг=1. Температуру на межфазной границе Т можно найти из уравнения баланса анергии в пренебрежении переносом энтальпии, что допустимо при малой концентрации инертного газа. [c.91]

Влияние инертных газов обусловлено тем, что они снижают парциальные давления газов, участвующих в реакции. [c.165]

Область Влияние инертного газа Влияние набивки [c.427]

Принципиальное значение для теории цепных реакций имели опыты Н. Н. Семенова, показавшего влияние инертного газа (Аг) на окисление паров фосфора кисло- [c.247]

Б дальнейшем было выполнено несколько десятков экспериментальных работ, в которых изучалось влияние инертных газов [77—82], состава реакционной смеси PNo/PoJ [81, 83—90], паров воды 78, 83, 86, 91—95], продуктов реакции [78, 86, 87, 96, 97, стенок реакционных сосудов [78, 81, 83, 93, 94, 98, 99], катализаторов [c.32]

Влияние инертного газа проявляется в понижении энергии метилена Прежде, чем он вступит в реакцию, т. е. он превращает синглетный метилен в триплетный или горячий метилен в обычный. В газовой фазе это происходит в результате столкновений или с самим метиленом, или с веществом, из которого образуется метилен, — возбужденным диазометаном или кетеном, которые уже поглотили свет. (Газ может даже охладить горячие продукты метиленовой атаки, которые в противном случае могут перегруппироваться в другие соединения.) В жидкой фазе наблюдаются преимущественно свойства высокоэнергетического метилена, возможно, потому, что он реагирует быстро с имеющимися в избытке молеку aми растворителя прежде, чем потеряет энергию. Вероятно, наиболее важной реакцией метилена является реакция внедрения [c.134]

До недавнего времени считали, что этот процесс состоит из гомогенных реакций 1 и 2. Подробный анализ [30] влияния инертных газов показал, что действует также и механизм с участием свободных атомов, который преобладает прн более высоких температурах. Реакцию можно представить как состоящую из гомогенных стадий [c.28]

Влияние инертного газа. Добавление 400 рт. ст. Nj к 200 мм рт. ст. смеси О2 + Н2 приводит к увеличению скорости реакции от 25 до 60%, причем это наиболее заметно при больших молярных долях Hj. [c.249]

И наконец, рассмотрим влияние инертного газа (например, неона или гелия) на равновесные концентрации газообразных веществ. Пусть в исходной смеси присутствует 1 моль хлористого этила и 1 моль инертного газа, тогда в состоянии равновесия будут находиться X молей этилена, х молей хлористого водорода и (1 — х) молей хлористого этила. Общее число молей смеси будет равно (2 + х). Если общее давление в системе равно 1 атм, то [c.141]

В. ВЛИЯНИЕ ИНЕРТНОГО ГАЗА [c.242]

В согласии с большинством приведенных здесь экспериментальных фактов, как, например, влиянием инертного газа, соотношением /<1 и Кг, тем не менее в реакциях смесей СОг—НгО и Нг—НоО обнаруживаются некоторые несоответствия так, например, наблюдаются различия в величинах /гз[С/], полученных [c.260]

Влияние инертных газов [c.23]

Коэффициент Ь, входящий в уравнение, учитывает влияние инертных газов. Его определяют по формуле (1-8), причем [c.30]

Влияние инертного газа установлено недостаточно надежно, однако, согласно Вивиану и Берману , коэффициент кц в колонне с орошаемой стенкой действительно оказался обратно пропорциональным концентрации газа-носителя. Сведения о показателе степени при G, имеюшиеся в литературе, проявляют значительный разброс, но значение 0,7, соответствующее уравнению (IX-1), является достаточно представительным. Значение показателя степени при Dq также установлено не очень надежно. Обычно оно без особых оснований берется равным /3, но результаты экспериментальной работы Мета и Шарма показывают, что, вероятно, оно ближе к V 2- Зависимости ка от цс и Ро не имеют достаточно надежных подтверждений. [c.205]

Челобова С.П., Аксельрод Т.Л. Влияние инертных газов на эффективное давление процесса синтеза метанола. - Тр. ГИАП, 19ьЗ, вып. 15 , с. 100-102. [c.155]

Рассмотрим влияние инертного газа при Р — onst. Эффект разбавления подобен эффекту уменьшения общего давления, что видно из уравнения (XIV, 13). Так, если в азото-водородно-аммиачной смеси, взятой при Р — 1000, содержалось бы 10% инертного газа, то его действие было бы равнозначно снижению давления на 250 атм. Постепенное накопление в этой смеси инертных газов (Аг, СН4 и др.) влечет за собой снижение выхода аммиака, поэтому в промышленных установках регулярно проводится продувка и добавление свежего газа. [c.482]

Боденштейн и сотр. [74—76] измерили скорость реакции (1.49) в статических условиях в диапазоне температур 273—562 °К при давлениях N0 и О2 порядка 10 мм рт. ст. Контроль реакции осуществлялся манометрически. Установлено, что на скорость реакции не оказывают заметного влияния инертные газы (802, СО2), продукты реакции (N02, N204), пары воды и стенки реакционных сосудов [75]. Значение константы скорости при температуре 308 °К, согласно авторам работы [75], составляет 13,24-10 моль- сек К [c.32]

Кассель [149] попытался улучшить выводы газокинетической теории на основании учета межмолекуляр-ных взаимодействий в реальном газе. Им получена отрицательная температурная зависимость для числа тройных столкновений (рис. 1.3). Имеется, однако, серьезное возражение против теории Касселя, которая предсказы-. вает влияние инертных газов на кинетику взаимодействия N0 и О2, что находится в противоречии с экспериментальными данными. [c.50]

В другой работе (6] эксиериментально на насадочной колонне исследовали процесс ректификации при атмосферном давлении в присутствии инертного газа без него, но при давлении, равном парциальному давлению углеводородных паров з опытах с вводом инертного газа. Опыты показали, что присутствие инертного газа в небольшой степени понижает эффективность разделения и производительность колонны по сравнению с работой при том же парциальном давлении углеводородных паров, но без инертного компонента. Таким образом, результаты этих двух работ (теоретической и экспериментальной) показывают отрицательное влияние инертного газа на четкость. [c.85]

Влияние инертного газа, добавляемого в исходную горючую смесь, на воспламеняющую энергию зависит яе только от физических свойств ине-ртного газа, но и от механизма реакции окисления [Л. 73]. Добавление к углеводородо-воздушной смеси инертной примеси в количестве до 5—10% вызывает понижение воспламеняющей энергии. При содержании в смеси инертного газа свыше 10% его влияние становится таким же, как при реакциях, идуш.их без разветвления цепей. [c.266]

А. С. Квистом, в воде возможно образование гидратов газов додекаэдрического строения (12-гранников из 20 молекул воды) с полостью диаметром около 0,52 нм. Попадание, в эту полость молекул газов близких размеров вызывает стабилизацию структуры. Сильное влияние инертных газов на реакции, идущие в воде под действием ультразвука, связывается с попаданием в клат-ратные полости комплексов Н2О4 и НО2О2, имеющих наибольший размер около 0,48 нм [И]. Возможна ста- [c.14]

Образующийся метилен обладает трудноопределимым избытком колебательной энергии. Этот избыток может изменяться от 5 до 10 ккал/молъ в зависимости от температуры при пиролизе диазометана и длины волны при фотолизе. Из данных о влиянии инертных газов следует [18], что метиленовые радикалы, но-видимому, могут в момент образования обладать избытком кинетической энергии, которую они теряют после нескольких столкновений с молекулами инертного газа. [c.91]

Было показано, что наблюдаемое влияние инертного газа можно объяснить передачей импульсов газообразных молекул инертного газа и молекул хемисорбированпой SO3. Таким образом, высокий молекулярный вес газа ускоряет десорбцию SO3, что ведет к повышению скорости реакции по сравнению со скоростью ее при малом молекулярном весе инертного газа. [c.351]

Влияние инертных газов на окисление метана было изучено Melwill eM котррый нашел, что скорость окисления зависит от фактора, обратно пропорционального козфициенту диффузии реакционной, цепи через газовую смесь. [c.919]

Фрей [80] изучил влияние инертного газа на реакцию СНа с изобутиленом. В отсутствие инертного газа выход диметилциклопропана увеличивался с повышением общего давления (исходное соотношение количеств диазометана и изобутилена 1 10) и асимптотически приближался к предельному выходу, составляющему при 300 мм более 50% от суммарного выхода углеводородов Сз при давлении 1200 мм выход составляет 57 %. Выход 2-метилбуте-на-1 в изучавшемся диапазоне (О—300 мм) не зависел от давления и составлял около 34%. Выходы 2-метил бутена-2 и 3-метилбуте-на-1 асимптотически уменьшались до предельных значений 8 и 0% соответственно, а изменение выходов в зависимости от давления явно указывало, что горячий диметилциклонропан изомеризуется в 3-метил бутен-1 и 2-метилбутен-2 с относительными скоростями 1 2,2. [c.296]

Выход диметилциклопропана действительно возрастал (от 54 до 67%) с увеличением процентного содержания инертного газа, а выход 2-метилбутена-1 при этом уменьшался, что говорит о влиянии инертного газа на конкуренцию между присоединением и внедрением. Фрей определил число столкновений, необходимых для дезактивации метилена, построив кривую зависимости выхода диметилциклопропана от доли молекул метилена, претерпевших одно, два и три столкновения с молекулами инертного газа до столкновения с молекулой изобутилена. Для аргона и азота зависимость выхода циклопропана от доли молекул метилена, подвергшихся двум столкновениям, линейна, однако для случаев одного и трех столкновений на графике видна заметная кривизна. Следовательно, для дезактивации метилена требуется два столкновения, если предполагать, что один набор первоначальных констант скорости действителен выше, а другой — ниже некоторого критического запаса поступательной энергии. Для изобутилена, аргона и азота при этом было принято, что относительные диаметры столкновения равш 1, 0,6 и 0,65 соответственно. Хотя Фрей утверждал, что эти графики позволяют считать, что реакция с изобутиленом происходит при каждом столкновении, нам кажется, что эти результаты говорят просто о том, что эффективность реакции с изобутиленом в 2 раза больше эффективности дезактивации инертным газом. В то же время эффективность того и другого процесса могла бы быть значительно меньше, чем найдено. [c.297]

Это поразительное влияние инертного газа было приписано превращению синглетного метилена в триплетный до реакции с бутиленом. При этом считалось, что резкое и специфичное влияние небольших количеств кислорода обусловлено специфическим связыванием кислородом триплетного метилена. Наиболее важным продуктом реакции является, по-видимому, З-метилбутен-1. Это вещество не может образоваться путем прямого внедрения, а додж-19 в, Кирмсе [c.301]

Ряд исследователей специально предпринимали попытки обнаружить промежуточное возникновение триплетного состояния при стереопревращениях. Например, можно полагать, что переход иа синглетного в триплетное состояние катализируется парамагнитными веществами (которые могут не одинаково воздействовать на магнитные диполи я-связей, приводя к неоднородному полю [17]) или катализатором в несин-глетном состоянии, взаимодействующим с изом изующимся соединением [18]. В опытах, основанных на этом предположении, наблюдался, однако, лишь очень малый эффект, как, например, прп катализе редкоземельными галогенидами стереопревращения малеиновой кислоты [19]. Совсем недавно исследование влияния инертных газов на изомеризацию цис-2-бутта показало, что ксенон является весьма эффективным катализатором, что может быть частично обусловлено эффектом тяжелого атома [20], который, как это ни удивительно, отсутствует в случае стабильных органических иодидов. [c.210]

Рис. 15. Влияние инертного газа на равнавеоный диаметр пузыря (Эллиан [Л. 31]).

Влияние инертных газов. При постоянном общем давлении газовой смеси влияние содержащихся в ней инертных газов эквивалентно снижению парциальных давлений компонентов. Из уравнения (1-21) следует, что в присутствии инертных газов скорость )еакции со определяется не концентрацией I, а произведением Ы. Лоскольку > 1, то наличие инертных газов приводит к снижению скорости реакции. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология