Инертный газ влияние

Из исследований Циглера вытекает, что под влиянием АШд олефины вступают в реакцию олигомеризации. Например, пропилен димеризуется в присутствии трипропилалюминия [5а], растворенного в инертном растворителе. Это экзотермическая реакция, протекающая при 150—250 °С (оптимально 200—210 °С) и под давлением 200 кгс/см2, конверсия достигает 60—95%. Главным продуктом димеризации в данном случае является 2-метилпентен-1 [c.215]

Наиболее сильное влияние на количество образующихся нерастворимых осадков в топливе оказывает концентрация кислорода как в газовой среде над топливом, так и растворенного в топливе. Если из топлива удалить весь растворенный кислород, а топливо поместить в инертную газовую среду, то осадкообразование практически прекращается. На рис. 64 показано влияние концентрации кислорода в газовой среде на образование нерастворимых осадков. Удаление из топлива кислорода и заполнение пространства над топливом инертными газами (азотом) является весьма эффективным средством борьбы с осадкообразованием. В табл. 28 показано, что если над топливом воздух заменить азотом с содержанием кислорода 1,2%, то в равных температурных условиях осадкообразование уменьшится в десятки раз. [c.110]

Большинство цепных реакций подвержено химическому ингибированию, причем заметное ингибирование следами примесей является прекрасным доказательством цепного характера реакции. Так, 0,01 мол.% кислорода может уменьшить квантовый выход реакции водорода с хлором в 1000 раз [8(4, 85]. Так как свободные радикалы легко гибнут на стенках сосуда, то их участие в реакции можно обнаружить, изучая влияние на скорость реакции изменения отношения поверхности реактора к его объему (например, при набивке стеклом) или добавок инертных газов (таких, как гелий). Изменение материала стенок реактора (вместо стеклянных—металлические) или покрытие их различными вещ ествами также может заметно менять скорость реакции [86]. Хотя эти эффекты и не всегда являются доказательством цепного механизма реакции (так как они свидетельствуют лишь о наличии гетерогенной реакции на стенках сосуда), но все же они указывают на большую вероятность цепной реакции. [c.103]

Для предупреждения подобных аварий следует принимать меры по обогреву импульсных линий, приборов и других средств контроля и управления процессами. Электрические приборы и средства автоматизации общепромышленного исполнения должны устанавливаться в отапливаемых изолированных от взрывоопасных сред помещениях. Такие приборы должны размещаться внутри герметичных шкафов, продуваемых воздухом или инертным газом под избыточным давлением в соответствии с требованиями ПУЭ с выбросом газов в атмосферу. Приборы и средства автоматизации, размещаемые вне помещения, должны при необходимости обогреваться и защищаться от атмосферных влияний. Импульсные линии, связывающие разделительные сосуды с приборами и средствами автоматизации, должны быть заполнены инертной, незастывающей и незамерзающей жидкостью, которая не растворяет измеряемый продукт и не смешивается с ним. Импульсные трубки и защитные трубы должны вводиться и выводиться через наружные стены. [c.316]

Основной проблемой при сульфировании гидратами 80з является нахождение условий для преодоления сродства между 80з и водой и высвобождения 80 3 для реакции с органическим соединением. Аналогичная проблема возникает при применении всех других реагентов, упоминаемых в этой главе, за исключением тех случаев, когда комплексообразующее соединение инертно. Влияние гидратации 8О3 на сульфирование качественно показано в таблице, где сравниваются серная кислота и 80з как сульфирующие агенты для ароматических соединений. Олеум, как и следовало ожидать, занимает промежуточное положение. [c.15]

В общем случае реакционная смесь содержит исходные вещества, вводимые в аппарат и принимающие участие в химическом превращении, и продукты, образующиеся в результате химического превращения (например, промежуточные и конечные — целевой, побочные, отходы). Исходные вещества и продукты будем называть реагентами. В реакционной смеси могут находиться также вещества, оказывающие влияние на ход превращений, но в конечном счете не претерпевающие изменений, т. е. катализаторы (в некоторых случаях называемые контактами, ингибиторами), и, кроме того, индикаторы (например, изотопные) и инертные вещества (инерты), не принимающие участия в реакции. Так как наличие этих компонентов в реакционной смеси необходимо учитывать, сте-хиометрические расчеты иногда несколько усложняются, [c.102]

Влияние температуры и давления на равновесие. Влияние температуры на равновесие ясно показано на рис. 1. Повышение температуры способствует как разложению исходных углеводородов до промежуточных продуктов, так и превращению последних в ацетилен. Кроме того, отмечается, что протеканию всех реакций способствует также уменьшение давления, так как все реакции идут с увеличением общего числа молей. Введение инертных газов должно оказывать такой же эффект, как и уменьшение давления. Однако разбавление водородом должно прекратить образование ацетилена, так как водород всегда является продуктом, по крайней море, одной стадии разложения исходного углеводорода. [c.63]

Комплексы переходных металлов. Лиганды. Геометрические изомеры. Октаэдрическая структура, плоская квадратная структура и тетраэдрическая структура. Парамагнетизм и диамагнетизм. Лабильность и инертность. Взаимосвязь степени окисления центрального атома и структуры комплекса. Влияние числа /-электронов металла на структуру комплекса. Перенос заряда. [c.204]

Влияние содержания азота и инертных примесей на процесс синтеза аммиака при 200 атм и 500 С, по Гаррисону и Кобе [10], мол. [c.380]

Изменение отношения О2 СН4 без введения инертного разбавителя малоэффективно, так как иначе трудно изменить температуру смеси (для чего требуется, например, подача холодного метана). Эта температура может остаться на уровне температуры предварительного подогрева. В обоих случаях может проявиться влияние инициирующих центров, вызывающих воспламенение смеси и при других соотношениях О2 СН4. [c.57]

Двойная связь диенового звена растущей молекулярной цепи не остается инертной в процессе сополимеризации, а принимает участие во вторичных реакциях, протекающих под влиянием компонентов каталитической системы. В случае 1,5-циклооктадиена в качестве третьего мономера это приводит к образованию разветвленных, а в случае ДЦП — разветвленных и сшитых сополимеров [34, 35]. При сополимеризации этилена и 1,5-гексадиена, этилена, пропилена и 1,5-гексадиена или его алкилпроизводных, а также 1,4-ГД наряду с образованием звеньев, содержащих непредельные связи в боковой цепи, возможна и другая реакция, в результате которой образуются звенья, содержащие предельные циклы [36]. С ЭНБ в качестве третьего мономера вторичные процессы протекают в значительно меньшей степени, чем с ДЦП [37]. [c.304]

Влияние перечисленных факторов может быть предотвращено путем тщательной очистки хлоропрена, хранением и полимеризацией в среде тщательно очищенного инертного газа и путем соблюдения строго регламентированных условий процесса, из которых особенно большое значение имеет обрыв полимеризации при оптимальной конверсии, зависящей от природы применяемого регулятора (88—90% для полимеров регулированных серой и 70—75% меркаптанами). [c.380]

Если же реагирующие вещества не подчиняются законам идеальных газов, то в уравнение (Х1,5) вместо парциального давления следует подставить летучесть или активность. Уравнение (XI,5) позволяет установить влияние температуры, инертного газа и начальных концентраций иа направленность химической реакции. При условии, что р к == р в = р е =р р = атм, [c.250]

Влияние водорода и инертных газов на реакции термического разложения углеводородов известно уже с давних пор. [c.343]

Вообще же влияние инертных добавок проявляется незначительно. [c.55]

Приняв в уравнении Темкина и Пыжева, что а = 0,5 и пренебрегая влиянием инертных газов, т. е. считая, что 6 = 1, 2ск = = 2, получаем [c.318]

Рис. 1У-3 Влияние присутствия инертных газов на степень превращения и содержание аммиака в равновесной смеси

Соотношения размеров поры и молекул, участвующих в каталитическом процессе (исходных веществ и в том числе нейтральных примесей и каталитических ядов, промежуточных комплексов и продуктов реакций), определяют структурную возможность осуществления данного набора каталитических реакций в порах данного размера. Перекрывание электрических полей противоположных стенок норы или изменение строения электрического поля катализатора вследствие искривления его поверхности в микропорах может существенно повлиять на величину адсорбции и энергию активации каталитических реакций. Изменение расположения и взаимного влияния активных центров на сильно искривленной поверхности катализатора изменяет его активность, селективность и стойкость к отравлению, вызывает новые побочные реакции. При этом тонкие поры, сопоставимые с размерами молекул реагирующих веществ, инертных примесей или продуктов реакций, могут уже в самом начале процесса оказаться полностью исключенными из участия в нем в результате геометрического несоответствия размеров молекул и пор. Это происходит в результате чрезвычайно сильной адсорбции веществ, которые, прочно фиксируясь в порах катализатора, будут экранировать их, играя роль порового яда . В таких случаях целесообразно говорить об эффективной микропористости катализатора. Для пор надмолекулярных размеров возможно также интенсивное взаимодействие электронных полей молекул и стенок пор, изменяющее скорости диффузии веществ в порах [53]. [c.140]

Существование гистерезиса объясняется теплопередачей между нагретыми частицами катализатора в реакторе и менее горячим реакционным потоком. Когда в реакторе происходит теплообмен за счет радиации в начальной части слоя катализатора (горячий слой катализатора и холодный, еще не вступивший в химическую реакцию, газ), в реакторе [3, 4] возможно существование трех устойчивых стационарных состояний, разделенных двумя неустойчивыми. При этом влияние инертных наполнителей, уменьшающих температурный градиент между слоем и газом, расио-ложенных перед слоем катализатора и после него, рассмотрено в [4, 5]. Условия, при которых возможно зажигание, получены, например, в [6]. Анализ этих условий показывает, что для гетерогенных каталитических реакторов зажигание происходит тем эффективнее, чем длиннее слой. Следует поэтому предположить, что имеется предельное значение длины слоя катализатора, при превышении которой устойчивы лишь зажженные стационарные [c.284]

Для исследования характеристик полупроницаемых мембран может быть использована установка (рис. 111-1) с циркуляцией раствора в системе с помощью плунжерного насоса 1. Раствор из расходной емкости 3 проходит через фильтр предварительной очистки 2 в гидроаккумулятор 5 для сглаживания колебаний давления, предварительно заполненный инертным газом (азотом) до давления, составляющего 30—40% от рабочего. Рабочее давление регулируется с помощью дроссельного вентиля 8 и контролируется по показаниям манометра 6. Далее раствор поступает в разделительную ячейку 9, пройдя которую возвращается в расходную емкость 3. Фильтрат собирается в сборник 10. Байпасная линия 4 предусматривается для удобства обслуживания установки промывки насоса и системы, смены раствора и т. п. Для проведения опытов по изучению влияния температуры раствора на характеристики процесса поверхность гидроаккумулятора 5 покрывают нагревательной электрической спиралью, а регистрирующий термометр помещают на выходной линии после дроссельного вентиля 8. Разделительная ячейка может быть различной конструкции, но обязательным ее элементом является пористая подложка под мембрану, которая воспринимает рабочее давление, но должна свободно пропускать к сливному отверстию проникающую через мембрану жидкость. [c.110]

Для удобства исследования влияния некоторых факторов (например, концентрации) на характеристики полупроницаемых мембран разработана конструкция ячейки (тип III), принцип действия которой ясен из рис. III-5. Давление в рабочей емкости 1 создается с помощью сжатого инертного газа. Жидкость перемешивается лопастной мешалкой 6, приводимой во вращательное движение магнитами 5, жестко закрепленными на подшипнике, вращающемся вокруг рабочей емкости 1. [c.112]

Г. Химический состав концентрации инертных веществ. Во многих исследованиях было установлено, что некоторые вещества не расходуются в химической реакции и, таким образом, могут рассматриваться как инертные , но тем не менее они оказывают сильное влияние па скорость реакции. Так, в случае газофазного термического разложения некоторых углеводородов, эфиров и альдегидов [1] было найдено, что добавление Н2, Не или N2 может при некоторых условиях увеличить скорость реакции [2] (Нг, вероятно, в этих системах химически активен, см. гл. XIII). [c.16]

Значения, приведенные в этих таблицах, по существу указывают продолжительность жизни атомов X в соответствующих системах. Некоторые соображения о важности влияния стенок могут быть нолучены нрн сравнении времен жизни некоторого атома со средними значениями времени, необходимого ДЛЯ того, чтобы данный атом продиффундировал к стенкам. В фотохимических системах время диффузии (пренебрегая конвекцией) обычно равно —1 сек. Из табл. XIII.3 ясно, что если обрывом на стенках можно пренебречь, то фотолиз должен происходить нри высоких интенсивностях света (превышающих 10 квантIсм сек), при высоком суммарном давлении (достигаемом, например, при добавлении инертного газа) и в больших сосудах. Это не всегда возможно, особенно в системах, в которых длины цепей велики. [c.298]

Реакция 10 быстрее, чем реакция СН3 с ацетоном [46, 47] и, таким образом, заметно уменьшает стационарную концентрацию СН3, приводя одновременно к замене радикалов СНд очень активными атомами I. Если большая часть радикалов реагирует по реакции 10, за которой следует очень быстрая реакция 11, то распад каждой молекулы ди-/и/)е г-бутилперекиси (реакция 1) приводит к образованию двух молекул СН4, двух молекул ацетона и двух дибутилгидроперекисных радикалов или к увеличению скорости в 3 раза. Дальнейшее повышение концентрации H I приводит к тому, что реакция 8 становится более быстрой, чем реакция 1. Отмечено, что НВг не оказывает влияния на скорость разложения перекиси. Это объясняется относительной инертностью атомов Вг, которые вступают в реакцию отрыва атома Н намного медленнее, чем СНд. [c.323]

Обычно первый предел разветвленной цепной реакции сдвигается в сторону более низких давлений с уменьшением отношения поверхности к объему или при добавлении инертного газа (например, N2 или Аг). Влияние добавоЬ инертных газов характерно для цепного механизма потому, что эти добавки затрудняют диффузию активных центров к стенкам сосуда (при низких давлениях) п могут участвовать в качестве третьих частиц в процессах рекомбинации при повышенных давлениях. [c.383]

Одной из наиболее валшых проблем в области нeopгaничe кoii химии является установление причин прочности связей, в комплексных попах. Так, и Со обычно очень медленно обменивают связанные с ними группы атомов (лиганды). С другой стороны, АР и Ре обменивают лиганды, такие, как Н2О и СГ, очень быстро. Как мы уже видели, такое поведение тесно связано с вопросом о скоростях окислительно-восстановительных реакций и с переносом заряда. Однако эта связь не одинакова во всех случаях, так как такие комплексы, как Ре (СХ)2 и Ре ( N) ", в которых лиганды очень инертны, легко вступают в реакции с передачей заряда. Таубе [163] дал решение этих вопросов на основании орбитальной модели валентно11 оболочки ионов. Недавно была сделана попытка более количественного решения этих проблем на основании рассмотрения влияния электрических полей лиганд на относительную энергию орбит центрального иона, которые в отсутствие этих электрических полей эквиваленты. (Эта теория получила название теории кристаллического ноля [164] в применении к неорганической химии эта теория была подробно исследована в монографии [165].) [c.524]

В качественном отношении уравнение (6) согласуется с данными по влиянию на скорость реакции диаметра сосуда, давления, разбавления инертным газом и состава смеси. Как показывает уравнение, при диаметре сосуда ниже критического скорость реакции падает до пуля. Уравнение (6) дает кривые такого же типа, как изображенные на рис. 1, но все же в меньшей стспсни соответствует экспериментальным данным, чем приведенное выше эмпирическое уравнение (1). Например, рассчитав коэффициенты а и 6 по скоростям реакции при давлении 300 мм рт. ст. в сосудах большого диаметра, можно вычислить, что скорость реакции станет равной пулю в сосудах с диаметром 7, 10 и 14 мм при давлении соответственно 300, 200 и 150 мм рт. ст. В действительности же, при тех жо давлениях, кроме давления в 150 мм рт. ст., реакция идет с измеримой скоростью в сосуде диаметром 5 мм. Точно так же, рассчитанные по уравнению (6) скорости реакции в сосуде с диаметром 29 мм при давлениях 200 и 150 мм рт. ст. были равны соответственно 13,3 и 6,0 мм рт. ст. в минуту в то время, как экспериментально определенные скорости составили 7,5 и 2,8 мм рт. ст. в минуту. [c.244]

Реакции (VII) и (VIII), введенные в реакционный механизм для получения желательного уравнения скорости, вполне вероятны, однако предполагаемое отсутствие реакций НОа в газовой фазе реакций СНО3, на поверхности, требует еще доказательств. Тем не менее из очень ограниченного числа возможных схем сделанный нами выбор представляется наиболее правдоподобным. Совершенно ясно, что требуется дальнейшее экспериментальное изучение системы метан—кислород. Желательно получить как можно больше данных о влиянии на процесс диаметра сосуда, давления, состава смеси, добавок инертных газов и температуры необходимо, чтобы при этом обращалось внимание на пблучение хорошо вое-. производимых результатов, путем предотвращения случайных реакций на поверхности. [c.249]

Большинство известных катализаторов, применяемых при производстве фталевого ангидрида как из нафталина, так и из о-ксилола. содержит в качестве главного активного компонента- пятиокись ванадия. Хотя реакция и выход целевого продукта до некоторой степенк зависят от наличия промоторов и от физического состояния нримопяемого катализатора, особенно от отношения поверхность объем, эти влияния здесь ие учитывались. Для иллюстративнЬ1х целей служил катализатор из очищенной пятиокиси ванадия, нанссенлой в расплавленном состоянии на инертный носитель, например на гранулированный алюмииий (размер зерна от 14 до 30 меш) [5]. При скорости подачи 0.12 моля углеводорода в час (на каждый моль углеводорода подавалось 103 моля воздуха) на 51 см катализатора, имеющего 48% свободного объема, в трубке диаметром 12,5 мм можно получить выход 68% от теоретического, если максимальная температура катализатора находится в пределах 500—600°. Эти условия соответствуют времени контакта около 0Д2 сек. [c.9]

Выделим следующие функциональные группы компонентов катализатора каталитически активные вещества, промоторы, инертные вещества. Последние следует рассматривать как условно инертные , так как в некоторых случаях компоненты катализатора, считающиеся инертными, в действительности так или иначе влияют на активность катализатора. Классификация компонентов катализатора представлена на рис. 1. Согласно этой классификации, каждая из перечисленных функциональных групп делится на две или три подгруппы. Группа каталитически активных веществ содержит подгруппы смешанных и нанесенных активных компонентов, т. е. находящихся в составе смешанных и нанесенных катализаторов. Группы промоторов разделены на две большие подгруппы модификаторы — вещества, так или иначе (чаще положительно) влияющие на удельную каталитическую активность и селективность катализатора, и диспергаторы — вещества, оказывающие положительное влияние на удельную поверхность активного компонента. Условно инертные вещества подразделяются на следующие подгруппы наполнители, связующие, порообразую-щие. Функции этих веществ ясны из их наименования. [c.8]

При выборе величины отношения углеводород кислород должна учйТываться способность углеводородов образовывать с кислородом или воздухом взрывчатые смеси.. Это создает ряд трудностей при разработке процессов неполного окисления углеводородов. Пределы воспламеняемости, особенно высший предел, зависят от температуры смеси и давления. Однако влияние температуры и давления в некоторой степени может быть снижено дабавлением в газо-воздушную смесь инертного газа. Этим часто пользуются в промышленной практике для создания безопасных условий работы. Экономичнее разбавление проводить газами, сильно отличающимися по теплоемкости от кислорода или азота (например, углекислым газом). [c.85]

Влияние инертного газа установлено недостаточно надежно, однако, согласно Вивиану и Берману , коэффициент кц в колонне с орошаемой стенкой действительно оказался обратно пропорциональным концентрации газа-носителя. Сведения о показателе степени при G, имеюшиеся в литературе, проявляют значительный разброс, но значение 0,7, соответствующее уравнению (IX-1), является достаточно представительным. Значение показателя степени при Dq также установлено не очень надежно. Обычно оно без особых оснований берется равным /3, но результаты экспериментальной работы Мета и Шарма показывают, что, вероятно, оно ближе к V 2- Зависимости ка от цс и Ро не имеют достаточно надежных подтверждений. [c.205]

Аналитическими признаками метановых глеводородо(в являются прежде всего малый уд. вес и выдающаяся "химическая инертность к простейшим реагентам. Последнее свойство, впрочем, неправильно изменяется с молекулярным весом, обнару кивая таким образом заметное влияние строения цени атомов. [c.8]

Неоднократно в литературе высказывались мнения, что замена воздуха каким-нибудь инертным газом может оказать существенное влияние на результат исследования, так как воздух может сильно окислять смолы, увеличивая их вес. Гунн, Фишер и Блеквуд. (463) показали, однако, что замена воздуха азотом или углекислотой не вносит существенных изменений. Однако, Бриджмен и Олдрич (464) показали, что в случае замены воздуха азотом или углекислотой, остаток смол весит почти всегда больше. Эти же авторы нашли, что-скорость продувания воздуха кмеет малое значение. Но если воздух не продувать, остаток всегда весит больше, откуда следует, что сравнение методов простого испарения в стеклянной чашечке и испарения из нее же, но с. проду-ва.ннем воздуха, дает несравнимые лор а-зания. Преимущество в скорости анализа остается за методом с продуванием воздуха. [c.174]

Присутствие в реакционной смеси инертных компонентов оказывает отрицательное влияние на глубину пре вращения олефина в алкилат. Это влияние может быть ском пенсировано увеличением давления в системе или повышением соотношения изобутан олефин в сырье. [c.37]

При протекании каталитической реакции через промежуточные комплексы влияние растворителя будет обусловлено его снособ-ностью образовывать комплексы с активными атомами поверхности катализатора. Если растворитель обладает высокой электронной донорно-акцепторной способностью или высокой л-электронной плотностью, то он сам будет входить в сферу лигандов комплекса и может понижать активность катализатора. Наоборот, достаточно инертные, неполярные растворптелп типа парафинов и циклопарафинов будут мало влиять на механизм комплексообразованпя. На кинетике процесса все это будет отражаться в виде ускорения или замедления скорости реакции при замене растворителя или усложнения формального уравнения кинетики вследствие изменения концентрации пли характера растворителя по ходу реакции. [c.50]