Спирты с программированием температуры

Рис. 36. Экспресс-анализ смеси спиртов на капиллярной колонке с программированием температуры (Марко, 1964).

Рис. 7. Хроматограмма н-спиртов С1—Сю на макропористом силикагеле с нанесенным монослоем моноэтанол-амина с программированием температуры колонки детектор пламенноионизационный

Спирты до Сго разделяли на колонке с силиконовым эластомером при программировании температуры от 50 до 300 °С. Смесь парафинов и спиртов до Сго также разделяли при программировании температуры от 55 до 250 °С (длина колонки 1,5 м, сорбент — 0,5% карбовакса 20 М на стеклянных шариках). [c.230]

Газовую хроматографию с АЭД с успехом применяют для определения композиционных добавок (спиртов и эфиров) к бензинам [139,140] и другим нефтепродуктам [141]. Композиционные бензины относятся к модифицированным топливам, использование которых в двигателях внутреннего сгорания уменьшает токсичность выбросов и снижает общее количество вредных веществ, попадающих в атмосферу с выхлопными газами автомобилей [139]. После разделения ЛОС на капиллярной колонке (60 м х 0,32 мм) с ВВ-1 при программировании температуры (20—300°С) они детектировались АЭД по эмиссионной линии кислорода (777 нм). Предел обнаружения спиртов [c.446]

Рис. 1Х.6. Хроматограмма летучих продуктов термоокислительного крекинга бензина, полученная на капиллярной колонке (30 м х 0,31 мм) с силиконом 8Е-54 при программировании температуры от -50°С до 180°С с ПИД [9].а — соединения, не задерживаемые форколонкой (углеводороды) б — соединения, поглощаемые форколонкой (альдегиды, кетоны, спирты).

Рис. 20-12. Влияние программирования температуры на разделение спиртов методом газовой хроматографии хроматограммы, полученные при программировании температуры (а) и в изотермическом режиме (б). Заметьте, что шкала времени дана справа налево [23].

Выше уже говорилось о том, что программирование температуры позволяет получать хорошие результаты при анализе карбоновых кислот и их производных. Кроме того, при хроматографическом определении углеродного скелета программирование температуры аналитической колонки (температура катализатора поддерживается постоянной) дает и некоторые другие преимущества. Оно позволяет в однократном анализе за приемлемое время идентифицировать как короткоцепочечные, так и длинноцепочечные углеводороды. Хроматографические пики при программировании температуры получаются более острыми, чем при анализе с постоянной температурой. Можно поддерживать постоянную низкую температуру хроматографической колонки до тех пор, пока не будут определены все короткоцепочечные углеводороды, а затем начать программирование температуры для идентификации длинноцепочечных углеводородов. Программирование температуры позволяет преодолеть трудности, связанные с очисткой колонки перед очередным анализом и характерные для анализов при постоянной температуре. Дело в том, что в определенных условиях некоторые соединения, такие, например, как вторичные спирты, могут не полностью превратиться в углеводород и пики, соответствующие исходным соединениям, могут проявиться в последующем анализе. Пики, соответствующие таким соединениям, легко узнать на хроматограмме, так как они гораздо шире, чем пики для углеводородов. Программируя температуру колонки или просто новы- [c.121]

Кауфман и др. [81] смогли разделить критические пары кислот, сложных эфиров и спиртов, применяя низкотемпературную ТСХ с обращенными фазами при программировании температуры. [c.68]

Кауфман и др. [81, 136] разделяли критические пары метиловых эфиров, а также свободных кислот и жирных спиртов, применяя изотермическое хроматографирование с обращенными фазами при низкой температуре, а также программирование температуры. [c.85]

Основным преимуществом использования такого носителя по сравнению с диатомитом является то, что на нем пики воды, спиртов, большинства других кислородсодержащих полярных соединений не имеют хвостов . Второе преимущество— отсутствие жидкой фазы, которая могла бы улетать. Такая насадка не будет вызывать изменение времени удерживания в ходе использования и дрейфа нулевой линии при программировании температуры в определенных пределах. [c.10]

Высокой термостойкостью тефлона обеспечивается отсутствие роста фона детектора, обусловливаемого повышением температуры в таких адсорбционных колонках. Это позволяет использовать программирование температуры. На рис. 3 приведена хроматограмма разделения спиртов j — s, полу- [c.85]

Сущность метода заключается в определении фракционного состава синтетических жирных спиртов на высокотемпературном газовом хроматографе с программированием температуры и пламенно-ионизационным детектором. [c.130]

Никелли (1962) объединил эти преимущества с достоинствами метода программирования температуры и показал эффективность такой комбинации на весьма убедительном примере. Он разделил менее чем за 40 мин смесь спиртов, алканов и алкенов, содержащую более 30 компонентов, в интервале температур кипения 50—400°. Вое компоненты без исключения хорошо разделялись между собой и давали острые пики, поддающиеся точному количественному расчету. Для разделения применялась колонка длиной 1,5 ж, заполненная стеклянными микрошариками с 0,5% карбовакса 20 ООО в качестве неподвижной фазы. Диаметр микрошариков составлял 0,2 мм. Эмпирически были определены оптимальная скорость газа-носителя (50 мл гелия в 1 мин) и скорость нагрева (9 град мин). Начальная температура равнялась 55° применяемая аппаратура не позволяла ее понизить. [c.412]

Предложен способ определения многоатомных спиртов в алкидных смолах, полученных на основе фталевой кислоты [22]. Проба алкидной смолы разлагалась в среде бутиламина, выделенные многоатомные спирты ацетилировались уксусным ангидридом. Хроматографический анализ полученных таким образом ацетатов 1,2-пропиленгликоля, этиленгликоля, диэтиленгликоля, маннита, сорбита, глицерина, триметилолпропана, триметилолэтана и пентаэритрита производился при программируемом повышении температуры от 50 до 225 °С со скоростью 7,9 °С в 1 мин на колонке 122x0,6 см, заполненной хромосорбом с 10% карбовакса 20М. Полное разделение девяти изученных многоатомных спиртов продолжается 50 мин. Для сокращения времени анализа до 25 мин используют колонку с неполярной неподвижной фазой — 20% силиконового масла па том же носителе с программированием температуры от 50 до 275 °С. При этом ацетаты 1,2-пропиленгликоля и этиленгликоля, а также машшт и сорбит не разделяются. [c.341]

Хроматограмма спиртов фракции Сю—С18 Шебекинского химкомбината (рис. 1) йолучена при программировании температуры от 125 до 260°С со скоростью 8 град./мин. Расход газа-носителя 50 мл/мин, температура испарителя 330—350°С, продолжительность анализа 20—25 мин. Для устранения конденсации высококипящих компонентов в зоне между детектором и колонкой и в детекторе сделан обогрев входа в детектор, благодаря этому температура детектора достигала 300—350°С и пики высококипящих компонентов были симметричными. [c.199]

Так как при анализе с программированием температуры, времена удерживания плохо воспроизводятся, то для идентификации в смесь первичных спиртов добавляли метиловый эфир пентадекановой кислоты, пик которого на хроматограмме находится между пиками спиртов пентадеканола и гексадеканола, ближе к пентадеканолу. Чтобы пик эфира не перекрывал пики спиртов, необходимо добавлять его в смесь в количестве примерно 1/20—1/30 от количества спиртов. [c.200]

Гликоли, выделенные из фракций спиртов С —G g (получены восстановлением метиловых эфиров СЖК), представлены по данным анализа методом газо-жидкостной хроматографии [247 ] двумя основными группами — первично-первичными (Сд—С ,) и первичновторичными (С4—С] з) с максимумом содержания в области j-g— jg. В связи с наличием в каждой из групп большого числа изомеров по положению гидроксильной группы и щирокого интервала изменения числа атомов углерода в цепи гликолей на газо-жидкостных хроматограммах получают недостаточно четкое разделение отдельных пиков. Приведенные в работе [247 [ условия изотермического (при 150 и 220 °С) газо-жидкостного разделения экстрагированных из зоны гликолей отдельно нцзко- и высокомолекулярной частей на двух жидких фазах различной по41ярности недостаточно эффективны не только для изучения компонентного, но и определения фракционного состава гликолей. Для этих целей следует рекомендовать газо-жидкостное хроматографическое разделение с программированием температуры, а также предварительный перевод гликолей в их производные. [c.105]

Наиболее удобную для расчетов хроматограмму фракций первичных спиртов jo— jg, имеющую равномерное распределение и симметричность начальных и конечных пиков спиртов, получают при режиме программирования температуры колонки за более короткое (по сравнению с изотермическим режимом) время [255, 256 ]. Использование вышеприведенных условий хроматографирования на носителе ДНХ-П с жидкой фазой ПФМС-4 при программировании температуры колонки от 125 до 280 °С со скоростью 3 °С/мин позволяет получить за 15 мин хроматограмму широкой фракции первичных спиртов g— g с полностью разделенными и симметричными пиками (рис. 14). [c.110]

Даль Ногаре и Беннет (1958) разделяли смесь спиртов, состоящую из девяти компонентов (от метанола до к-додеканола интервал т. кип. 65— 255°), на колонке длиной 1,2 ж и внутренним диаметром 5 мм, заполненной хромосорбом с силиконовым маслом ВС-200 (25%). Скорость нагрева составляла 6 град мин, постоянная объемная скорость газа-носителя (гелия) 42 мл1мин, начальная температура 48°. Полученная хроматограмма представлена на рис. 1. Для сравнения на рисунке приведена хроматограмма такой же пробы, полученная на той же колонке при той же скорости газа-носителя в изотермических условиях при температуре колонки 165°. Это сравнение весьма красноречиво. В то время как метанол и этанол в изотермических условиях не разделяются, а к-иропанол ги к-бутанол разделяются недостаточно хорошо, ник н-додеканола настолько размыт, что почти не поддается количественной оценке. При программировании температуры эти недостатки отсутствуют. Кроме того, время выхода последнего компонента меньше (хотя в этом частном случае и не намного), чем при изотермической [c.411]

Опыты по омылению дихлорбутена проводили в четырехгорлой колбе, снабженной мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой. В колбу, емкостью 250 мл, загружали 96 гр 25% водного раствора формиата натрия и при температуре 100° из капельиой воронки подавали в течение 10 мин. 20 гр 1,4-днхлор-2-бу-тена. После окончания реакции отделяли непрореагировавший дихлор-бутен и анализировали водный слой на содержание бутендиолов спектрофотометрическим методом. Изомерный состав бутендиолов определяли после их выделения из водного слоя хроматографическим методом на ириворе ЛХМ-7А с программированием температуры от 70 до 200° со скоростью 10 градусов в минуту. В качестве сорбента использовался 4% Варниш на полихроме. Длина колонки 0,8 м, скорость газа-носителя азота 30 мл/мин. Количественный обсчет хроматограмм производился методом внутреннего стандарта, в качестве которого использовался н-октиловый спирт. [c.42]

Следует обратить внимание на возникновение грубых погрешностей, вызываемых химическими, сорбционными и гидродинамическими факторами. Так, возможны химические резкц[ги, например спиртов с полиэфирными неподвижными фазами (переэтерификация), следует учитывать возможность химических превращений примесей аминов, жирных кислот и др. Адсорбция полярных сорбатов на активных центрах твердого носителя может привести к отсутствию на хроматограмме пиков соответствующих примесей, имеющихся в пробе. Различные ложные пики могут быть обусловлены выделением летучих соединений из резиновых мембран дозаторов (при программировании температуры), наличием примесей в газе-носителе (отрицательные пики вакансий), изменением гидравлического сопротивления при переключении потоков, изменением давления при сорбции и десорбции в колонке больших количеств матричного компонента и др. [15]. С целью устранения этих нежелательных явлений используют кондиционирование колонок и дозаторов при соответствующих температурах, промывку водой, [c.242]

Спирты до С20 разделяли85 на колонке с силоксановым эластомером при программировании температуры от 50 до 300 °С. Смесь [c.269]

После загрузки катализатора в растворителе (60 см ) автоклав продували синтез-газом, доводили давление до требуемого и выводили на рабочий режим, затем выдерживали этот режим в течение часа для формирования катализаторного комплекса, после чего с помощью дозатора избыточным давлением синтез-газа подавали в реактор жидкие бутены-2 и с этого момента начинали отсчет времени реакции. Реакцию проводили при постоянном давлении и температуре. За ходом реакции наблюдали по падению давления синтез-газа, подаваемого из калиброванной емкости вместимостью 145 см в реактор по мере его поглощения. Анализ реакционной смеси проводили методом ГЖХ на хроматографе ЛХМ-72 с пламенно-ионизационным детектором с программированием температуры на колонке с сорбентом ПЭГ-20М на хезасорбе (/ — 3 м, й — 2 мм). Газ-носитель — аргон. В качестве внутреннего стандарта применяли к-бутиловый спирт. Анализ конечного состава реакционной с.меси показал, что расчет степени превращения бутенов по поглощенному синтез-газу согласуется с данными хроматографического анализа с точностью 5% отн. Все кинетические расчеты сделаны на основании начальных скоростей реакций гидроформилирования, так как селективность реакции не излгенялась в ходе опытов. Скорость образования индивидуальных альдегидов определяли как произведение начальной суммарной скорости. гидроформилирования на долю индивидуального альдегида, образовавшегося в реакционной смеси. [c.12]

Новый метод экстракции загрязнений (ТФМЭ) из воды и почвы уже используют для идентификации и определения в сложных смесях токсичных веществ хлорорганических пестицидов, спиртов и фенолов, ВВ и других летучих и малолетучих соединений. Результат применения пяти типов волокон для ТФМЭ пестицидов (малатиона и паратиона) из воды показал, что лучшим является волокно с 65 мкм пленкой [50] полидиметилсилоксана/диви-нилбензола (см. выше). После извлечения пестицидов на этом волокне и газохроматографического анализа на капиллярной колонке (25 м х 0,25 мм) с НР-5 при программировании температуры в интервале 40—250°С при использовании ПИД jj оказался на уровне 0,5 ppb для каждого пестицида. [c.571]

В последнее время существенно расширился круг задач, которые удается решать методом газовой хроматографии на пористых полимерных сорбентах. Возможность получения на этих сорбентах симметричных пиков веществ, способных к сильному специфическому взаимодействию, делает их особенно пригодными для разделения таких высокополярных соединений, как спирты, кислоты, диолы и др. В частности на полисорбах осуществляется практически полное разделение изомерных спиртов i—С5, от метанола до пентанола в режиме программирования температуры. [c.68]

На рис. 1 приведена хроматограмма смеси спиртов i—Сц, выполненная в режиме программирования температуры на полисорбе с удельной поверхностью 300 м /г. На рис. 2 представлена хроматограмма производственной смеси высших жирных спиртов С7—Сд (Щебекинский завод) в режиме программирования температуры. [c.68]

Из изученных систем наиболее полное и четкое разделение всех компонентов получено при использовании сорбента 20% р,р -тио-дипропионитрила на хроматоне N—AW, зернением 0,250—0,315лж. Предварительно на данной фазе были проанализированы продукты синтеза ацетонитрила, полученного при взаимодействии этилового спирта с аммиаком. Условия хроматографирования детектор пла-менно-ионизационный, линейное программирование температуры в пределах 25—90° со скоростью 2 град мин, колонка длиной 2 м и [c.70]

F. Baumann и J. М. Gill [8] провели успешное разделение смеси кетонов от ацетона и метилэтилкетона до 2-октанона и ацетофенона на Порапаке Q при программировании температуры 170—245° С эфиров муравьиной и уксусной кислот, таких как метилацетат, н-пропилацетат, изопропилацетат, н-бутилацетат, н-бутилформиат, на Порапаке Q при программировании температуры 140—215° С гликолей при 227° С. При этом они отметили возможность использования пористых полимерных сорбентов для определения содержания спирта и следовых количеств полярных компонентов в спиртных напитках. [c.24]

РЖХим. 1969,IIP35Q. Определение сивушных масел в нейтральном виноградном спирте методом ГХ с программированием температуры. [c.245]

Успешные опыты по силанизированию твердых носителей привели к созданию щеточных (привитых) сорбентов. Различные алкилхлорсиланы, взаимодействуя с силанольными группами носителя и вступая в реакцию полимеризации, образуют НФ, химически связанную с носителем. Количество такой фазы доходит до 20% от веса носителя. Сообщается, что предельная температура применения таких сорбентов равна 320—350° [66—67] и по своим характеристикам они не уступают 5Е-30 [65] и Е-301 [66]. Успешно разделены на таких сорбентах при программировании температуры до 400° н-алканы Сю—Сзб [68], а при 260° метиловые эфиры жирных кислот [67]. Отмечается, что спирты, кислоты и амины образуют пики неправильной формы [66]. Получены также полярные сорбенты с функциями эфирных и циано-этильных групп [69—70]. [c.90]

Доунинг и др. [18] разделяли углеводороды, полученные из фракций одноатомных спиртов ланолина на силиконовой колонке, используя программирование температуры в интервале 100—270°. Было полностью или частично разделено 29 соединений. Оказалось возможным различать пики, соответствующие нормальным углеводородам, и пики, соответствующие углеводородам с разветвленной цепью для этого последние извлекают на колонке с молекулярным ситом (тип 5-А), включенным в газовый поток хроматографа (см. раздел Б,III,а). [c.467]

Рис. 140. Хроматограмма синтетических жирных спиртов на колонке 150 слгХ0,2 см (порохром-1-Ь5% 5Е-30) программирование температуры колонки от 120 до 240° С

Газовая хроматография с программированием температурь при применении стеклянных микрошариков в качестве твердого носителя. Количественный анализ гомологических рядов спиртов и углеводородов. [c.91]

Snyman J.P.-Vitis, 1977,16,№4,295-299 РЖХим,1978,ГЗР405. Одновременное количественное определение специфических высших спиртов и эфиров в винах методои газовой хроматографии. (Предложен режим ступенчатого программирования температуры. НФ карбовакс-4000 моностеарат.) [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология