Селенистая кислота, восстановление

Чаще всего элементарный селен получают восстановлением селенистой кислоты сернистым газом [c.513]

Свойства. Селен, как и сера, существует во многих модификациях. При восстановлении селенистой кислоты сернистой кислотой или другими восстановителями, а также при быстром охлаждении паров селена получают рыхлый, красивый красный порошок. Он отличается только размерами частиц от стекловидного селена, получающегося при быстром охлаждении расплавленного селена, например при выливании его в холодную воду. Стекловидный селен представляет собой очень хрупкую блестящую массу, цвета от красно-коричневого до свинцово-серого, с удельным весом 4,28— 4,30, которая легко растирается в красный порошок. Стекловидный селен неэлектропроводен. В воде он совершенно не растворяется. Однако он несколько растворим в серной кислоте и сероуглероде, давая в первом случае зеленый, во втором — рубиново-красный раствор. При температуре около 50° стекловидный селен начинает размягчаться, при большем нагревании он, выделяя значительное количество тепла, переходит в серый кристаллический селен, который получается также нри медленном охлаждении расплавленного селена. Кристаллический селен значительно менее растворим в сероуглероде, чем красный селен. Кристаллический селен представляет собой серую кристаллическую массу, которая в темноте очень слабо проводит электрический ток. Но если его осветить, то электропроводность возрастает примерно в тысячу раз в темноте она вновь падает до первоначальной величины. [c.796]

Напишите сбалансированные уравнения каждой из описанных ниже реакций (вам придется догадаться, какими должны быть те или иные продукты этих реакций, но, основываясь на материале данной главы, вы в состоянии сделать правильные выводы), а) Восстановление селенистой кислоты гидразином в водном растворе с образованием элементного селена. [c.335]

Расчет констант равновесия с помощью потенциалов полуячеек. Отметим, что константа равновесия реакции К может быть легко связана со стандартным потенциалом ячейки выражением (8-16). В качестве примера для расчета константы равновесия рассмотрим восстановление селенистой кислоты хлористым оловом. Суммарную реакцию можно представить в виде [c.322]

Порошкообразный селен имеет красный цвет плотность при 298 К равна 4,250 Мг/м . Получают его при восстановлении из растворов селенистой кислоты НгЗеОз сильными восстановителями (оксидом серы (IV), гидразином нли солянокислой солью гидроксиламина) в присутствии сильных кислот, быстрым охлаждением паров селена и другими способами. Красный порошок при выдержке становится черным и при нагревании превращается в гексагональную модификацию. [c.351]

Определению марганца мешают ионы хлора, которые удаляют упариванием с 112804 [633], или связывают в малодиссоциирующее соединение с помощью сульфата ртути [1431], а также окислением до С12. Допустимы крайне малые количества бромидов и йодидов. Сг(У1) также мешает определению марганца. В этом случае калибровочный график для марганца строят в присутствии определенного количества хрома. Содержание марганца при этом определяют измерением оптической плотности испытуемого раствора при 575 нм [406, 888, ИЗО]. Точность 0,02 отн.%. Влияние Сг(У1) можно устранить измерением оптической плотности раствора относительно исходного раствора, в котором МнО -ион восстановлен до Мп(И) нитритом натрия [407, 633, 669], раствором селенистой кислоты, сульфитом или тиосульфатом натрия [364]. Этим методом можно определить до 2% марганца с ошибкой [c.54]

Установлено также, что J 1 катализирует реакцию восстановления селенистой кислоты гидразином. При 40°С восстановление количественно завершается за 30 мин [161]. [c.44]

Селениды и теллуриды металлов. Соединения селена и теллура со всеми металлами могут быть получены как синтезом из элементов, так и косвенными методами — действием селеноводорода (теллуроводорода) на металлы, окислы, безводные соли или водные растворы солей, обменными реакциями в растворах, восстановлением селенитов (теллуритов) металлов водородом или окисью углерода, взаимодействием сульфидов с селенистой кислотой и ЗеОг (ТеОг), электрохимическими методами. Получение, физические и химические свойства селенидов и тел-луридов детально разобраны в [3, 4, б]. [c.113]

При длительном стоянии растворов селенистой кислоты в них могут появиться частицы селена красного цвета в результате восстановления примесями органических веществ. [c.370]

Раствор 7 (хромовый ангидрид 150—160) используют при 50— 60 С в течение 8—10 мин для временной защиты детатей от коррозии иа период транспортировки и хранения на складах готовой продукции Растворы 8 (бихромат калия 10, селенистая кислота 20) и 9 (хромовый ангидрид 45, сериая кислота 1,5, оксид магния 12) используют для местного оксидирования и восстановления поврежденной оксидной пленкн прн 18—25 "С Растворы наносят на обрабатываемый участок [c.222]

Исследована скорость восстановления микрограммовых количеств селенистой кислоты йодидом калия [162]. [c.44]

Методы, основанные на восстановлении селенистой кислоты до элементарного селена. Восстановление иодидом. [c.981]

Весовой метод определения селена заключается в восстановлении селенистой кислоты до элементарного селена и взвешивании последнего. Как и в случае анализа сульфат-иона, многие соосаж-дающиеся металлы" надо удалять предварительно с помощью катионообменника [22]. [c.95]

Механизм реакции. Восстановление аниона селенистой кислоты [202] до элементарного селена красного цвета [c.60]

Свойства. Селен подобно сере существует в нескольких аллотропных формах. Стекловидная форма а-селен растворяется медленно, но полностью в сернистом углероде. Красный -селен получается путе.м. восстановления холодного раствора селенистой кислоты сернистой кислотой. Эта модификация несколько менее растварима в сернистом углероде. При действии металлической ртутн иа раствор селена в сернистом углероде осаждается черный селенид ртути. При нагревании красного селена в течение некоторого времени щ воде он переходит в черный /-селен, не раствори.мый в сернистом углероде. Это самая устойчивая модификация, в которую переходят все остальные. [c.547]

Тиосульфатный метод определения селена основан на восстановлении селенистой кислоты в слабокислой среде тиосульфатом натрия избыток последнего оттитровывают раствором иода [c.82]

При нагревании селен темнеет и переходит в крупнозернистый осадок. Красная модификация получается также при восстановлении растпора селенистой кислоты (под-кисленргого соляной кислотой) газообразным оксидом серы (IV), который пропускают через раствор. При хранении селен темнеет [c.222]

Аморфный порошкообразный Se получается восстановлением селенистой кислоты при помощи SO,, Zn, Sn l Fe, PiO, и др. на холоду или осаждением водой раствора Se в конц. HjSOi. [c.326]

Используют коллектор для увеличения массы осадка. Теллур собирают, добавляя селен при восстановлении гипофосфитом [42]. Отфильтрованный осадок растворяют в смеси брома и бромистоводородной кислоты и удаляют селен выпариванием. Гидроокиси трехвалентного железа и алюминия соосаждают теллуристую и селенистую кислоты. Гидроокись трехвалентного железа давно применялась для выделения теллура и селена при анализе меди [10, 38]. Возможность соосаждения с гидроокисью алюминия для выделения очень малых количеств показана Ореме и Ассарс-соном [1], которые получали хорошие результаты даже при содержании 2 мкг1мл теллура. Они установили, что при применении гидроокиси трехвалентного железа извлечение протекает неполно. [c.366]

Аморфный (красный) селен получается восстановлением селенистой кислоты H2SeOa на холоду (например, действием SO2), быстрым охлаждением паров селена, разбавлением водой растворов се-лена в концентрированной H2SO4. Получающийся тонкий порошок [c.93]

Темный аморфный оелен получают, обрабатывая красный селен кипящей водой. Он образуется также при восстановлении селенистой кислоты гидроксидом гидразония при нагревании (см. выше разд. Селен. наивысшей чистоты ). Серо-черный порошок хорошо промывают теплой водой и сушат в вакууме над дихлоридом кальция. [c.449]

Коллоидный селен [5]. Устойчивые и в значительной степени монодисперс-ные золи селена получают восстановлением селенистой кислоты гидроксидом гидразония. [c.449]

Вторая группа косвенных методов основана на уменьшении анодной волны хлорид- или сульфид-ионов при добавлении серебра [581, 758, 1654], на осаждении серебра избытком селенистой кислоты и полярографировании остатка ионов селена(1У) [788]. Полярографически активным является хиноидное соединение 1,2-ди-оксибензол-3,5-дисульфокислоты, образующееся при окислении последней ионами серебра в щелочной среде [509]. При pH 9,5 хиноидное соединение образует обратимую двухэлектронную волну восстановления, высота которой пропорциональна концентрации серебра в интервале 5 10 4 — ЫО молъ1л при меньших концентрациях волна плохо выражена и непригодна для аналитических целей. Определению серебра мешают Си, Ге и Аи(1П). Метод использован для анализа биологических материалов [509]. [c.127]

При очень болылой концентрации серной кислоты- восстановление селенистой ккслсты очень замедляется или совсем не происходит. [c.549]

Селен (IV) и (VI). Соединения селена (IV) и селена (VI) количественно восстанавливаются аскорбиновой кислотой в кислой среде до элементного селена [57, 58]. у В среде 0,1 н. соляной кислоты на восстановление 1 молъ селенистой кислоты расходуется точно [c.244]

Разница в способности к восстановлению четырехвалентных селена и теллура дает возможность их разделения, например ион йодида восстанавливает селенистую кислоту до красной формы селена, но не восстанавливает хлоротеллу-рит. [c.364]

Теллур улетучивается из кипящих растворов р концентрированной соляной кислоте, но не отгоняется из разбавленной соляной кислоты, а также из растворов в концентрированной соляной кислоте, нагреваемых ниже 100° С, Соли щелочных металлов не препятствуют улетучиванию селена и теллура. Следует учесть также, что летучий мондхлорид селена 8е2С12 легко образуется в сильно солянокислых растворах при действии таких восстановителей, как сероводород, сернистый ангидрид и даже волокна фильтровальной бумаги. Значительные потери селена могут происходить в горячих растворах, когда восстановление протекает медленно или когда в них находится недостаточное количество восстановителя, чтобы обеспечить восстановление селена до элементарного состояния. В процессе выпаривания сернокислых растворов селенистой кислоты (до появления густых паров серного ангидрида потерь селена не наблюдается но различные количества селена улетучиваются при выпаривании (до появления белых паров) сернокислых или хлорнокислых растворов, содержащих хлориды или бромиды . [c.383]

При нагревании под давлением двуокись селена плавится без разложения Расплав ее оранжево-желтого цвета. Двуокись селена заметно окрашена и в газообразном состоянии в желто-зеленый цвет. Двуокись селена легко растворяется в воде, а также в концентрированной серной кислоте и в спирте. После испарения спиртового раствора остаются большие прозрачные пластинки, представляюш ие собой моноэтиловый эфир селенистой кислоты. Сухая двуокись селена соединяется с хлористым водородом, давая соединение Se02-2H 1. Аналогичные двойные соединения двуокись селена образует и с другими веш ествами. В противоположность двуокиси серы двуокись селена легко восстанавливается до элементарного селена. Уже пыль может вызвать частичное восстановление, что придает красную окраску продукту. [c.801]

Селенистая кислота легко восстанавливается до элементарного селена. Такое восстановление вызывается, например, сернистым газом, но количественно обычйо идет только в присутствии соляной кислоты. Иначе происходит образование селенополитио-новых кислот, т. е. политионовых кислот, в которых сера частично замещена на селен. Соляная кислота разрушает эти кислоты с осаждением селена. Элементарный селен осаждается и другими восстановителями, например дитионитом натрия (гипосульфитом натрия), солями гидразина и гидроксиламина. С иодистым водородом селенистая кислота реагирует количественно по уравнению HgSeOa -f- 4HI = Se -j- -Ь SHgO, При действии сероводорода выпадает красновато-желтый осадок, состоящий из смеси серы и селена [c.802]

Для определения примеси селена в сере за последние 20 лет предложен ряд новых органических реагентов [24—33]. Широкое применение нашел 3,3 -диаминобензидин, который с селенистой кислотой образует соединение, окрашенное в интенсивно желтый цвет, экстрагирующееся толуолом, бензолом и другими органическими растворителями. Реактив применяется для определения селена в мышьяке высокой чистоты [26] и для анализа серы [33]. Чувствительность метода 0,5 мкг Зе в 1 ж./г толуола. Средняя ошибка определения 10—15% [29]. Мешают большие количества тяжелых металлов, для связывания которых к растворам добавляют комплексообразователи. Реактив способен изменяться под влиянием кислорода воздуха и света [28]. Работать лучше со свежеприготовленным раствором. Для определения примеси селена в веществах особой чистоты 3,3 -диаминобензидин весьма перспективен, так как обладает высокой чувствительностью, особенно если применить флюориметриче-ский метод [30, 31]. Легкая электровосстанавливаемость анионов селенистой кислоты на ртутном капельном электроде использована многими исследователями (34—37] для полярографического определения селена. Чаще всего определение проводят в аммонийно-аммиачном растворе с pH 8—8,5, на фоне которого ионы селенистой кислоты образуют хорошо выраженные волны. Определение селена в сере проводят в аммиачном буферном растворе при pH 8—8,2 в присутствии пирофосфата натрия без предварительного отделения от Те, Аз, Ре и Си [12]. Потенциал восстановления Б этих условиях равен—1,20 в, при навеске серы 1—2 г чувствительность составляет 1 10 %. [c.423]

В случае восстановления селенистой кислотой, если среда недостаточно кислая, выпадает осадок селенита серебра, который растворяется при дальнейшем прибавлении разбавленной азотной кислоты. Если после восстановления перманганат-иона селенистой кислотой раствор остается окрашенным в желто-бурый цвет от мелко раздробленного осадка Мп02, то после прибавления селенистой кислоты и кипячения раствор следует фильтровать. [c.163]

Для качественного открытия 5е и Те чаще всего применяют реакции, в результате которых оба элемента выделяются в элементарной форме. В качестве восстановителей используют ЗОг, ЫагЗОз, НаНЗОз, ЗпСЬ, NaH2P02 (гипофосфит натрия), К , гидразин, гидроксиламин, тиомочевину, аскорбиновую кислоту и др. йодистый калий и тиомочевина образуют с теллуром окрашенные комплексные соединения. В табл. 80 приведены некоторые подробности проведения реакций. Восстановление селенистой кислоты проводят в сильнокислой среде, а теллуристой — в слабокислой или щелочной. При комнатной температуре осадки элементарных селена и теллура окрашивают растворы соответственно в красный и черный цвет. Они образуют коллоидные растворы, при нагревании происходит коагуляция, причем образуются коричнево-красные хлопья селена и черные — теллура. [c.518]

Коллоидный селен получают восстановлением разбавленных водных растворов растворимого селена оксидом серы (IV), гидразингидратом, декстрозой, трнхлоридом титана или пропусканием электрическою тока через раствор селенистой кислоты (анод—платиновый, катод — покрыт селеном), а также другими способами. Цвет коллоидного селена зависит от условий осаждения и изменяется от фиолетового до красного плотность такая же, как и порошкообразного селена. [c.351]

Наиболее распространенным методом отделения селена и теллура от других элементов является восстановление их до элементарного состояния. Исследован процесс восстановления селенистой кислоты солянокислым гидразином в зависимости от концентрации азотной и соляной кислот, температуры и продолжительности процесса. Селенистая кислота восстанавливается при 60—70° С в 1,2—3,5-п. Н ТО3 или же в 1,2—7,0-н. растворе НС1. Мнкрограммозые количества селенистой кислоты в этих условиях практически полностью восстанавливаются за час. Одновременное восстановление теллурнстой кислоты происходит при низкой кислотности и температуре выше 70° С. С повышением кислотности до 2,4-н. HNO3 или НС1 совместное осаждение наблюдается и при низких температурах [160]. [c.44]

Хлорат-ионы определяют прямым титрованием раствором аскорбиновой кислоты. Этот метод один из немногих, предложенных для прямого титрования хлорат-ионов. Для каталитического ускорения реакции восстановления вводят в раствор селенистую кислоту. Реакцию проводят в Ш H2SO4 при 60° С. Конец титрования устанавливают по выделению коллоидного селена [396]. Чтобы замедлить реакцию восстановления селенистой кислоты, [c.51]