Ацетилцеллюлоза в гетерогенной среде

По существу технологический процесс получения триацетата, в гетерогенной среде включает те же стадии, что и описанный процесс производства диацетата, с некоторыми лишь изменениями в соответствии с нерастворимостью продукта в ацетилирующей среде и характером производимой ацетилцеллюлозы. Отпадает поэтому операция высаждения АЦ. [c.46]

Ацетилирование целлюлозы всегда начинается в гетерогенной среде, а заканчивается либо в гомогенной (ацетилцеллюлоза растворяется в ацетилирующей смеси), либо в гетерогенной среде. В первом случае в качестве растворителя обычно применяют уксусную кислоту или хлорированные углеводороды (чаще всего метиленхлорид). При этерификации в гетерогенной среде разбавителем служит вещество, не растворяющее ни целлюлозу, ни ее ацетаты, а также не реагирующее с компонентами ацетилирующей смеси и легко удаляемое при отгонке. Обычно в качестве разбавителя применяют бензол, толуол или четыреххлористый углерод. Ацетилирование целлюлозы может быть проведено также парами уксусного ангидрида или кетеном. [c.25]

Исследована природа крупных гель-частиц (размером до 60 мк) в растворах триацетата целлюлозы в уксусной кислоте (12%). Рентгенограммы нерастворившихся волоконец показали, что они представляют собой целлюлозу I (природная модификация) , а также триацетат целлюлозы I (т. е. ацетилированное в гетерогенной среде природное целлюлозное волокно). Авторы считают также, что гель-частицы могут образовываться и из триацетата целлюлозы II агрегированием ацетилцеллюлозы вокруг определенных центров кристаллизации. [c.64]

Химические поперечные межмолекулярные связи в промышленных образцах ацетилцеллюлозы (полученных этерификацией в гомогенной среде) отсутствуют, но в образцах после ацетилирования в мягких условиях они могут быть. Допускают также наличие небольшого количества межмолекулярных химических связей (по сравнению с имевшимися в целлюлозе) в ацетилцеллюлозе, полученной этерификацией в гетерогенной среде. [c.77]

Привитую сополимеризацию можно также проводить в растворе ацетилцеллюлозы. При проведении привитой сополиме-ризации стирола к ацетилцеллюлозе, растворенной в диметилформамиде или пиридине выход привитого сополимера и молекулярный вес его ниже, чем при проведении прививки в гетерогенной среде. Это объясняется более медленным протеканием реакции обрыва привитых полимерных радикалов при сополимеризации в гетерогенной среде (так называемый гель-эффект). Количество гомополимера при использовании в качестве растворителя пиридина значительно меньше, чем при применении диметилформамида. [c.202]

Ацетилирование целлюлозы всегда начинается в гетерогенной среде, а заканчивается в гомогенной или гетерогенной. Эфиризация целлюлозы может происходить в присутствии растворителей ацетилцеллюлозы, например метиленхлорида при этом образующаяся ацетилцеллюлоза растворяется в реакционной смеси — этот метод производства называется гомогенным. При проведении эфиризации в присутствии нерастворителей ацетилцеллюлозы, например бензола, образующаяся ацетилцеллюлоза сохраняет волокнистое строение исходной целлюлозы — этот метод производства называется гетерогенным. [c.329]

Весьма своеобразный процесс получения ацетатного штапельного волокна осуществлен в Японии. При этом вискозное штапельное волокно ацетилируют с сохранением его волокнистой формы. Детали этого процесса не опубликованы однако вместо обычного процесса ацетилирования, при котором получаемая ацетилцеллюлоза растворяется в реакционной смеси, в состав ацети-лирующей смеси вводят инертный разбавитель, например бензол, который не растворяет ацетилцеллюлозу. Обычно при ацетилировании целлюлозы растворителем является уксусная кислота, растворяющая ацетилцеллюлозу по мере ее образования. Полнота растворения материала в реакционной смеси является одним из показателей, свидетельствующих о полном протекании процесса ацетилирования. Если вместо уксусной кислоты ввести в состав ацетилирующей смеси разбавитель —бензол, целлюлоза, превращаясь в ацетилцеллюлозу, не растворяется и сохраняет волокнистое строение. В патентной литературе описано значительное число методов ацетилирования целлюлозы в гетерогенной среде, большинство из которых предусматривает применение различных катализаторов, однако основным отличием этих методов от метода ацетилирования в гомогенной среде является применение разбавителя, не растворяющего образующуюся ацетилцеллюлозу. [c.188]

Ацетилирование в гетерогенной среде имеет то преимущество, что получение диацетилцеллюлозы осуществляется в один прием за счет неполного проведения процесса, а не путем последующего частичного омыления триацетилцеллюлозы, как это имеет место при получении вторичной ацетилцеллюлозы при ацетилировании в гомогенной среде. [c.188]

Ацетилирование в гетерогенной среде. После активации целлюлозу ацетилируют уксусным ангидридом в присутствии разбавителя, например бензола, в котором ацетилцеллюлоза набухает очень слабо. В качестве катализатора используют серную кислоту, толуолсульфокислоту или хлорную кислоту. По окончании процесса кислые катализаторы должны быть удалены из ацетилцеллюлозы путем нагревания реакционной смеси с уксусной кислотой. Очищенный таким образом триацетат отделяют от жидкости и сушат. [c.191]

В том случае, когда в состав ацетилирующей смеси входит разбавитель, препятствующий растворению получающейся ацетилцеллюлозы, ацетилирование заканчивается в гетерогенной среде и такой метод называется гетерогенным. В качестве разбавителя, не растворяющего ацетилцеллюлозу, в промышленности используется, как правило, бензол, четыреххлористый углерод и толуол. [c.375]

Ацетилирование целлюлозы всегда начинается в гетерогенной среде, а заканчивается в гомогенной (ацетилцеллюлоза растворяется з ацетилирующей смеси) или в гетерогенной среде. [c.576]

Если добавляемый реагент растворяет триацетилцеллюлозу, то реакция ацетилирования, начинающаяся в гетерогенной среде, заканчивается в гомогенной среде. В том случае, когда прибавляемый реагент не растворяет ацетилцеллюлозу, реакция этерификации начинается и заканчивается в гетерогенной среде. [c.430]

Так же как и другие эфиры целлюлозы, триацетилцеллюлоза может быть получена в нескольких полиморфных модификациях. Так, например, триацетилцеллюлоза I, полученная ацетилированием целлюлозы в гетерогенной среде смесью уксусного ангидрида и бензола при 55°, при переосаждении из смеси хлороформа и эфира переходит в иную структурную модификацию — триацетилцеллюлозу II Переход модификации I в модификацию II является обратимым, обе модификации находятся в равновесии, в зависимости от температуры и характера растворителя. При температурах ацетилирования ниже 30° образуется преимущественно ацетилцеллюлоза I, независимо от того, применялась в качестве исходного вещества природная целлюлоза или гидрат- [c.442]

При этерификации в гетерогенной среде ацетилирующая смесь содержит 45—50% уксусного ангидрида, 15—20% уксусной кислоты, около 35% разбавителя (бензол или толуол) и до 1% (от веса целлюлозы) катализатора (хлорная кислота). Модуль ванны значительно больший (15—20), чем при этерификации в гомогенной среде, что позволяет сравнительно легко осуществить отвод тепла и выдерживать необходимую температуру (30—35°С). Применение больших модулей возможно лишь при ацетилировании в гетерогенной среде, так как при этерификации целлюлозы в гомогенной среде после высаживания ацетилцеллюлозы образуется слабая уксусная кислота. Следовательно, резко возрастут затраты на ее регенерацию. [c.360]

Для наглядности перечислим операции и сравним схемы производства ацетилцеллюлозы в гомогенной и в гетерогенной среде (цифрами обозначим последовательность операций, знаком — обозначим отсутствие операции в этих процессах) [c.360]

До сих пор считается невозможным непосредственное получение химически однородной ацетонорастворимой ацетилцеллюлозы с 53—56% связанной кислоты ни в гомогенной, ни в гетерогенной среде. Лишь при омылении триацетата в растворе получается достаточно однородная вторичная ацетилцеллюлоза, растворимая в ацетоне. Отсюда следует, что химическая однородность ацетилцеллюлозы оказывает большое влияние на ее растворимость. [c.362]

Ацетилирование целлюлозы можно проводить в гомогенной или в гетерогенной среде. При ацетилировании в гетерогенной среде, т. е. в присутствии разбавителя (бензол, толуол), не растворяющего получаемую ацетилцеллюлозу, структура волокна после этерификации сохраняется. [c.682]

В работе [235 ] проведено глубокое омыление ацетилцеллюлозы в гомогенной (в растворе), а также в гетерогенной (в волокне) средах. Полученные результаты сравнены. [c.158]

Влияние pH среды и температуры на скорость омыления ацетатов целлюлозы исследовалось в области pH от 2 до 10 и температуры 296— 368 К. Показано, что в зависимости от pH среды, а также температуры скорость омыления ацетатов целлюлозы различна. Объектом исследования служила ацетилцеллюлоза с содержанием 39.8 % ацетила. В процессе омыления содержание ацетила во всех случаях уменьшилось примерно до 34 %. Поэтому продукты были растворимы в ацетоне и других органических растворителях. Омыление ацетилцеллюлозы проводилось гетерогенно в буферных растворах с определенной величиной pH. [c.159]

Восстановление гетерогенности при набухании в подходящих средах дермы коллагена, криптогетерогенных пленок ПВФ, ацетилцеллюлозы и т. д. можно наблюдать очень отчетливо. Сложнее обстоит дело с материалами, получающимися при высушивании высокомолекулярных дисперсных систем, гетерогенный характер которых выражен не очень четко из-за высокой дисперсности и малых различий в показателе преломления у образующих систему фаз. Таковы, например, дисперсные системы и конденсационные структуры, возникающие нри охлаж- [c.332]

Ниже приводятся лабораторные способы получения ацетилцеллюлозы как гомогенным, в среде уксусной кислоты или метиленхлорида, так и гетерогенным, в среде бензола, методами. Описываются также некоторые лабораторные методы анализа ацетилцеллюлозы и наиболее доступные в лабораторных условиях способы формования нитей и пленок. Приведенные ниже способы как получения ацетилцеллюлозы, так и приготовления из нее волокон или пленок не являются копией производственных процессов. [c.377]

Описаны волокнообразующие полимеры, получаемые реакцией диизоцианатов с целлюлозой и поливиниловым спиртом. Так, Тьебо [2193] исследовал возможность образования трехмерных нерастворимых полимеров взаимодействием диизоцианатов с целлюлозой. Исследовалась реакция гексаметилендиизоцианата и ж-толуилен-2,4-диизоцианата с целлюлозой и вискозным волокном, а также с ацетилцеллюлозой различной степени ацетилирования. Реакция контролировалась измерением инфракрасных спектров, определением содержания азота и исследованием механических свойств полученных продуктов. В случае присоединения диизоцианатов к гидроксильным группам производных целлюлозы образуются уретаны. В гетерогенной среде реакция происходит лишь в незначительной степени. При проведении реакции в растворе образование мостиков может происходить с каждой ОН-группой. [c.186]

Межмолекулярные химические связи, которые, как предполагают некоторые исследователи м, имеются между макромолекулами целлюлозы, — разрушаются при получении ацетилцеллюлозы ацетилированием в гомогенной среде в присутствии минеральных кислот. При этерификации в мягких условиях (например, ацетилированием уксусным ангидридом в среде пиридина) можно получить ацетилцеллюлозу, нерастворимую в хлороформе, что является косвенным доказательством наличия химических связей между ее макромолекулами. Ацетилцеллюлоза, полученная в тех же условиях из переосажден-ной целлюлозы, в которой разрушены химические связи между молекулами, полностью растворяется в хлороформе . Предполагают, что некоторое количество таких межмолекулярных связей может сохраниться и при ацетилировании целлюлозы в гетерогенной среде . [c.76]

При проведении процесса ацетилирования целлюлозы в гетерогенной среде отпадает необходимость высаживания ацетилцеллюлозы из раствора упрощается также регенерация компонентов ацетилирующей смеси по окончании этерификации. Однако применение этого метода целесообразно только в тех случаях, когда конечным продуктом реакции, используемым для получения волокна, пленок или пластических масс, является трнацетилцеллюлоза. Если же для переработки в изделия используется частично омыленная ацетилцеллюлоза, то этот метод этерификации не применяют из-за трудности проведения процесса омыления в гетерогенной среде. Ацетилировать целлюлозу в гетерогенной среде, а затем растворять триацетат в уксусной кислоте и проводить частичное омыление в растворе нецелесообразно. В производстве ацетатного волокна метод ацетилирования в гетерогенной среде используется лишь в отдельных случаях при получении волокна из триацетилцеллюлозы. [c.579]

Основные параметры процесса ацетилирования. Характерная особенность ацетилирования целлюлозы в гомогенной среде — проведение процесса при гораздо меньшем модуле ванны (7,5—10), чем при этерификации в гетерогенной среде. Это обясняется тем, что после окончания процесса частичного омыления ацетилцеллюлозу высаживают из раствора водой. В качестве отхода получают разбавленную уксусную кислоту, которая поступает на регенерацию. Чем больше модуль ванны, тем больше количество получаемой разбавленной уксусной кислоты и тем сложнее осуществить ее регенерацию. [c.581]

В последние годы в Японии разработан новый метод получения прочного ацетатного штапельного волокна под названием алон . Это волокно получается путем частичного ацетилирования в гетерогенной среде упрочненного вискозного штапельного волокна . Применяя в качестве исходного материала упрочненное вискозное волокно с прочностью 30—35 ркм, после ацетилирования получают ацетатное штапельное волокно с прочностью до 25 ркм в сухом и 20 ркм в. мокром состоянии удлинение сухого волокна составляет 23%. Степень этерификации волокна алон примерно такая же, как волокна из вторичной ацетилцеллюлозы. Однако благодаря иному расположению ацетатных групп волокно алон обладает более низкой пигроскопичностью, чем ацетатное, и по основным свойствам приближается к триацетатному. [c.610]

Ацетилирование целлюлозы всегда начинается в гетерогенной среде, а заканчивается либо в гомогенной среде (при этом ацетилцеллюлоза растворяется в аь етилирующей смеси), либо в гетерогенной среде. В первом случае в качестве растворителя обычно применяют уксусную кислоту или хлорированные углеводороды (чаще всего метиленхлорид). [c.354]

В качестве сырья для получения ацетилцеллюлозы используют хлопковую целлюлозу и высококачественную древесную целлюлозу. Перед ацетилированием целлюлозу подвергают активации — набуханию в воде или в ледяной уксусной кислоте, а затем обрабатывают ацетилирующей смесью. Ацетилирующая смесь всегда содержит три компонента 1) ацетилирующий агент (уксусный ангидрид), 2) катализатор, ускоряющий реакцию (серную или хлорную кислоту), 3) растворитель или разбавитель. Если в смесь входит растворитель триацетата (ледяная уксусная кислота или метиленхлорид СИгСЬ) ацетили-рование заканчивается в гомогенной среде. В результате реакции образуется вязкий раствор — сироп, из которого можно ацетилцеллюлозу высадить. Если в смеси содержится разбавитель, не растворяющий триацетат (бензол, толуол), ацетилиро-вание идет гетерогенно и продукт сохраняет волокнистую структуру. [c.133]

НИЯ Б го. югеннои среде, чем в гетерогенной, объясняется меньшим модхлем ванны и необходимостью длительного перемешивания вязкой массы для получения ацетилцеллюлозы, полностью растБорнмой в ацетилирующей сл еси. [c.582]