Оптическая активность и рефракция

В оптических методах используют зависимость между составом вещества и его светопоглощением (абсорбцией света), светорассеянием, преломлением света (рефракцией), вращением плоскости поляризации плоскополяризованного света (оптически-активными веществами), люминесценцией (главным образом, флюоресценцией под влиянием ультрафиолетовых лучей). [c.449]

В лабораторной практике и научных исследованиях для определения химического состава нефтепродуктов в дополнение к химическим методам анализа часто используют такие оптические свойства, как цвет, коэффициент (показатель) преломления, оптическая активность, молекулярная рефракция и дисперсия. Эти показатели внесены в ГОСТы на некоторые нефтепродукты. Кроме того, по оптическим показателям можно судить о глубине очистки нефтепродуктов, о возрасте и происхождении нефти. [c.102]

К оптическим свойствам нефти и ее фракций относят коэффициент лучепреломления, удельную рефракцию, цвет и оптическую активность. Все эти показатели существенно зависят от химической природы вещества, поэтому оптические свойства нефтепродуктов косвенно могут характеризовать их химический состав. [c.134]

С большой степенью приближения к действительности можно также приписать оптически деятельной молекуле трехосный эллипсоид поляризации и рассматривать колебания в прямоугольной системе координат с тремя осями. При помощи такого эллипсоида можно сделать наглядным возникновение, оптической активности вследствие наличия связанных колебаний, как это было описано выше, и показать, что оптическая активность лишь в очень слабой степени нарушает обычное преломление и рассеяние света. Именно, систему уравнений, передающих связь между силой поля и средней поляризуемостью, можно разложить на две частных системы уравнений — на симметрическую и антисимметрическую часть. Для вращения существенна последняя она исчезает, если молекулы оптически неактивны, а в случае оптически активных молекул при расчете Молекулярной рефракции, молекулярного рассеяния света и эффекта Керра она лишь играет роль поправочного члена. Последний задается отношением (1/Х. (расстояния между осцилляторами (1 к длине волны света X) и становится малым, если можно пренебречь с1 по сравнению с Х. [c.138]

По аналогии с различным поглощением света для левой и правой круговых компонент можно составить понятие о различии в скоростях распространения обеих компонент, которое будет наблюдаться при прохождении поляризованного света через оптически активную среду. Это приводит к различной рефракции обеих круговых составляющих поляризованного излучения. Экспериментально можно определять лишь разность показателей преломления щ—Пг. Такое явление называется оптической вращательной дисперсией, а зависимость разности п.1—Пг от длины волны — ОВД-снектром (спектром оптической вращательной дисперсии) или ОВД-кривой. И в этом случае наиболее важной информацией, получаемой из подобных измерений, является оптическая сила ротатора, имеющая существенное значение для теоретических исследований. Она свидетельствует о степени взаимодействия между хромофорными группами в молекуле оптически активного соединения и может быть также использована для идентификации электронных переходов. [c.86]

Для специалиста в области физической органической химии дипольный момент и молекулярная рефракция являются преимущественно электронными свойствами, так же как и оптическая активность, определяемая топологией движения заряда в молекуле под влиянием электрической компоненты электромагнитного поля. К подобным же свойствам относятся величина химического сдвига частоты ядерного магнитного резонанса и константа ядерного квадрупольного взаимодействия, представляющие собой чувствительные характеристики распределения электронов, окружающих ядро. [c.98]

Г. МОЛЕКУЛЯРНАЯ РЕФРАКЦИЯ И ОПТИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ [c.105]

За последние десять лет произошел существенный сдвиг в применении некоторых физических методов в органической химии. В то время как наиболее сложные и трудоемкие исследования, например с помощью рентгеноструктурного или другого аналогичного метода, по-прежнему могут проводить только специалисты, такие физические исследования, как изучение инфракрасных спектров или ядерного магнитного резонанса, стали достоянием химиков-органиков и проводятся ими с такой же легкостью, как измерения рефракции или оптической активности. То же самое относится и к применению методов квантовой химии для теоретического расчета свойств органических молекул. Вероятно, еще долго сложные расчеты молекул с помощью усовершенствованных методов квантовой химии — различных вариантов теории самосогласованного поля — будут выполняться только специалистами. В то же время обычные расчеты с помощью так называемого простого метода молекулярных орбиталей Хюккеля все больше входят в практику химиков. Действительно, эти расчеты не слишком трудоемки и не требуют специальной математической подготовки. Любой химик может научиться выполнять их без особого труда, тем более что теперь уже не приходится доказывать, какую огромную пользу могут принести результаты таких расчетов, хотя и весьма приближенных, при сопоставлении свойств органических соединений. [c.5]

Молекулярная модель оптической активности отражает зависимость между показателем преломления и структурой химических связей. Эта зависимость выражается через электрическую поляризуемость [16], или чувствительность связи к деформации под действием электрических нолей, и молекулярную рефракцию [c.226]

Здесь мы не будем касаться оптической активности органических соединений, так как о ней, хотя и коротко, будет сказано в следующей главе, посвященной стереохимии. Из остальных свойств мы рассмотрим только два (спектры поглощения н рефракция), так как именно два этих свойства, наряду с оптической активностью, особенно подробно и плодотворно были изучены с позиций классической теории химического строения. [c.192]

Важное значение для дальнейшего развития исследований дисперсии вращения имела теоретическая работа Друде. В 90-х годах прошлого столетия Друде вывел количественные соотношения между циркулярным дихроизмом и циркулярным двойным лучепреломлением, т. е. оптическим вращением. Предположив, что в оптически активном веществе электроны движутся по спиральным орбитам, Друде получил для зависимости между циркулярным дихроизмом и циркулярным двойным преломлением те же формулы, которые выражают зависимость между обычным поглощением и обычной рефракцией. Для областей спектра, достаточно удаленных от полосы поглощения, уравнение Друде имеет вид [c.534]

Осн. работы посвящены изучению оптической активности хим. соед., а также орг. химии. Получил (1877 — 1878) совм. с А. М. Зайцевым уксусный ангидрид действием ацетил хлорида иа ледяную уксусную к-ту. На основе рефрактометрических исследований доказал (1883) бициклическую структуру молекул борнеола и камфары. Впервые показал (1884), что удельная рефракция р-ра равна сумме удельных рефракций растворенного в-ва и р-рителя. Нашел зависимость между углом вращения плоскости поляризации и минимальным углом отклонения преломленного луча. Показал (1890), что удельное вращение смеси есть среднее из величин удельного вращения ее компонентов. [c.190]

А. И. Бродский на основании теории Дебая—Хюккеля рассмотрел влияние растворителя на электродвижущую силу раствора и определил коэффициенты активности ряда солей в спиртах и в смесях спирта с водой. Он один из первых исследовал свойства растворов электролитов оптическими методами (спектры комбинационного рассеяния, рефракция). [c.31]

Температура кипения эфиргщх масел колеблется в пределах от М( до 260 С они оптически активны, имеют определенную те. ше-рлтуру застывания и коэффициент рефракции. Реакция масел ней-чрлльиая или кислая, в зависимости от их состава. [c.17]

В рефрактометрических Ж. а. измеряют показатель преломления (коэф. рефракции) жидкости в видимой области спектра. Области применения анализ многокомпонентных смесей (напр., определение концентрации соли в морской воде предел обнаружения до 5-10" мг/мл) контроль качества пром. продукции (напр., измерение жирности молока и сливочного масла в пищ. произ-вах) и др. Действие поляризационных Ж. а. основано на измерении угла вращения плоскости поляризации монохроматич. света, прошедшего через р-ры оптически активных в-в. Области применения сахариметрия (напр., определение глюкозы), анализ масел (напр., эфирных), к-т (напр., винной), водных р-ров спиртов (напр., борнеола) предел обнаружения 2-10" % (см. также Хироптические методы). [c.150]

В результате большой предварительной работы и ряда попыток (Л. А. Чугаев, Эйринг, В. Кун) в 1959 г. Брюстеру удалось полуэмпири-чески количественно связать структуру, конфигурацию и конформацию молекулы с ее оптической активностью, а именно с величиной [М]. Последняя оказалась функцией поляризуемости групп, связанных с асимметрическим центром, а поляризуемость функционально связана (как уже было сказано) с молекулярной и атомной рефракцией. [c.623]

Основные научные работы посвящены оптической активности химических соединений, а также органической химии. Получил (1877—1878) совместно с А. М. Зайцевым уксусный ангидрид действием ацетнлхлорида на ледяную уксусную кислоту. Исследовал различные спирты и их производные, жирные кислоты. Установил циклическое строение некоторых терпенов, а также наличие двойной связи в малеиновой кислоте. На основе рефрактометрических исследований доказал (1883) бицикли-ческую структуру молекул борнеола и камфары. Впервые показал (1884), что удельная рефракция раствора равна сумме удельных рефракций растворенного вещества [c.219]

К вопросу о строении антрацена Ауверс [Lieb. Апп. 430, 248 (1923)] подошел на оснований своих спектрохимических наблюдений, подобных произведенны.м им в ряду нафталина. Исследовав в этом направлении антрацен и различные его заме-щенные, он пришел к заключению, что хотя антраценовые дериваты имеют гораздо более высокие экзальтации, чем соединения нафта шновой группы, но все же в спектрохимическом отношении между теми и другими существует большое сходство. Особенно характерно, например,что как в нафталиновом ряду, так и здесь галогены оказываются оптически активнее, чем алкилы. Затем, и при антраценовых дериватах обнаруживается, что рефракция и дисперсия до известной степени независимы друг от друга. Так, при вступлении хлора в ос, - или мезо-положение преломляющая способность падает, тогда как рассеивающая в первых двух случаях остается неизменной, а в последнем даже несколько увеличивается. [c.58]

Следует отметить, что во всех современных теориях не было сделано попытки объяснить явление оптической активности на основе элементарных физических процессов в молекуле. Вместо этого вращательная способность выводилась из неэлементарвда свойств, например из рефракций различных атомов или атомных групп в молекуле. Например, такими методами [331 оказалось возможным рассчитать приблизительную величину оптиче- ского вращения некоторых простых молекул, особенно при учет [c.198]

В СССР большую работу по термодинамике растворов электролитов провел А. И. Бродский и его школа. Работы Бродского суммированы в его книге Досл1ди з термодинам -ки та eлeктpoxiмп розчин1в и в ряде статей. В своих работах Бродский на основании теории Дебая—Хюккеля рассмотрел вопрос о влиянии растворителя на электродвижущую силу элементов и определил коэффициенты активности ряда солей Б спиртах и в смесях спирта с водой. В этот же период Бродский, одним из первых, исследовал свойства растворов электролитов оптическими методами (спектры комбинационного рассеяния, рефракция). [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология