Группа как хромофор

Для спектральных и фотохимических свойств молекулы решающее значение имеет ее строение. Исследование красителей показало, что цвет вещества обусловлен присутствием особых групп хромофоров, к которым обычно относятся ароматические ядра, кратные связи, карбонильная группа. Атомные группы, усиливающие и смещающие полосу поглощения хромофора, называются ауксохромами. Если смещение поглощения под их воздействием происходит в красную (длинноволновую) область, то оно именуется батохромным, сдвиг в фиолетовую (коротковолновую) сторону — гипсо-хромным. Деление групп на хромофоры и ауксохромы не является строгим, к последнему классу относят обычно амино-, окси- и меркапто-группы, а также галоиды. Взаимное влияние различных хромофоров и ауксохромов в молекуле столь сильно, что не удается легко и однозначно выделить в спектрах колебания, вызванные теми или иными переходами. [c.281]

Полосы поглощения в УФ-спектрах могут заметно различаться своими параметрами — положением, интенсивностью, формой. Было установлено, что полосы со сходными признаками соответствуют в определенной мере родственным группам хромофоров. Такие наблюдения привели к введению классификации полос и формулированию эмпирических критериев для отнесения [c.49]

Поскольку полосы поглощения вызываются присутствием в молекуле определенных групп (хромофоров), относительно чего имеется обширный спектроскопический материал, подход Куна позволил предсказывать оптическую активность на основании знания УФ-спектров соответствующих соединений с учетом взаимного положения хромофора и асимметрического центра. [c.296]

Проведенные расчеты показали, что величина вращения должна существенно зависеть от конформации молекулы. Рассмотрим в качестве примера работу Козмана и Эйринга [104], которые исходили из представлений Куна о связи оптического вращения с определенными полосами поглощения и тем самым с определенными функциональными группами (хромофорами). Сама по себе хромофорная группа, например ОН или Вг, изолированная от влияния асимметрического центра, не может вызывать оптического вращения, ее полоса поглощения изотропна. Находящийся вблизи хромофора асимметрический центр делает полосу поглощения анизотропной такое воздействие авторы называют вицинальным влиянием первого порядка, создающим соответствующий инкремент первого порядка, входящий в качестве составной части в общую наблюдаемую величину оптического вращения. Иной тип воздействия — вицинальное влияние второго порядка — заключается в воздействии на хромофор, уже возмущенный другой группой при этом возникают инкременты второго порядка, которые по величине всегда уступают инкрементам первого порядка. [c.300]

Большую и интересную для теории и практики группу хромофоров составляют линейно-циклические. В них не достаточно сильные циклические хромофоры подключаются к концам сопряженной полиеновой цепи. К таким красителям относятся цианиновые. Ниже приведены цианиновые красители, состоящие из двух остатков слабого циклического хромофора бензотиазола и линейной сопряженной цепочки из метиленовых (-СН=) групп и положение длинноволновой полосы А.,, характеризующей силу хромофора (поляризуемость световой волной) [c.283]

Хромофоры и ауксохромы. Цвет органических соединений тесно связан с их строением. Согласно теории цветности окраска соединений объясняется наличием в молекулах этих соединений ненасыщенных групп атомоп, называемых хромофорами, или хромофорными группами. Хромофоры поглощают свет в видимой области, возбуждая л-электроны своих кратных связей, что вызывает ощущение цвета человеческим глазом. [c.562]

Приведенные в табл. XXI полосы поглощения очень широки и сами по себе мало пригодны для целей идентификации. На практике для каждой группы хромофоров устанавливаются частные эмпирические правила, связывающие их спектр и химическое строение. Примером могут служить сопряженные стероидные кетоны, спектры которых в концентрированной серной кислоте были разделены на три класса [c.68]

Можно ожидать, что другие формы будут окрашены гораздо менее интенсивно. 28-17. Обычно хромофорами оказываются электроноакцепторные группы, а ауксохромами —электронодонорные группы. Хромофоры (сильные -> слабые) 00 [c.807]

Спектральные данные можно найти в справочниках Ланга [13], Гершензона [14], Спектральных данных для органических соединений [15] и Выпусках Американского общества по исследованию материалов [16]. С приложением спектральных данных для идентификации функциональных групп можно познакомиться по обзорной статье Мезона [17] или книге Джаффе и Орчина [1]. Если функциональная группа (хромофор) находится в сопряженной системе или в условиях стерического взаимодействия либо связана с электронодонорными группами, ее спектральные свойства могут отличаться от свойств изолированной функциональной группы. Часто такие отличия можно качественно предсказать для молекул, в которых ожидаются названные эффекты [17]. [c.171]

Соединение, группа, хромофор Эффект Коттона (к, нм) Раздел книги Литература [c.109]

Соединение, группа, хромофор [c.110]

Во вторую группу хромофоров, которую можно исследовать с помощью методов дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма, входят внутренне симметричные, но асимметрично возмущенные хромофоры. Типичным примером такой группы является карбонильная (например, альдегидная, кетонная, кислотная, эфирная, амидная, лактонная, лактамная и т. д.). В этом случае сам хромофор не имеет оптической активности, но если поместить его в несимметричное молекулярное окружение, то переходы в нем становятся оптически активными. Это является причиной меньшего эффекта Коттона в таких соединениях по сравнению с предыдущими примерами. [c.17]

Желчные пигменты — группа хромофоров линейной тетрапиррольной структуры (билирубин, биливердин и др.). [c.551]

Рамановская спектроскопия основана на исследовании спектров рассеяния света. При столкновении фотона с молекулой может иметь место упругое соударение, при котором фотон не теряет энергию, но изменяет направление своего движения. Такое рассеяние известно под названием рэлеевского и лежит в основе метода определения молекулярных весов соединений. Соударения могут быть также иеупругими они характеризуются тем, что энергия молекулы и фотона изменяется. Поскольку эти изменения носят квантовый характер и определяются колебательными и вращательными уровнями молекулы, анализ спектра рассеянного света (спектра Рамана) дает почти ту же информацию, что и обычный инфракрасный спектр. Необходимо, однако, помнить один момент правила отбора в этих двух случаях различаются. В инфракрасной спектроскопии разрешены одни переходы, в раман-спектро-скопии — другие. Таким образом, имеет смысл снять и тот и другой спектр исследуемого образца. До недавнего времени раман-спектроско-пия находила весьма ограниченное применение из-за малой интенсивности рассеянного света. Однако использование для возбуждения лазеров существенно повысило ценность указанного метода [16—20]. В качестве примера на рис. 13-4,5 приведен раман-спектр 1-метилурацила. Заметим, что интенсивность полосы амид II (относительно полосы амид I) в раман-спектре значительно меньше, чем в инфракрасном спектре поглощения. Особый интерес представляет резонансная раман-спектроскопия [19—21], где используется лазерный пучок с длиной волны, соответствующей длине волны электронного перехода. Рассеяние света при этом часто существенно усиливается на частотах, которые отличаются от частоты лазера на частоту рамановского рассеяния, происходящего на группах хромофора или на группах молекулы, соседствующей с хромофором. Несмотря на определенные экспериментальные трудности, указанный метод позволяет изучать структурные особенности какого-либо конкретного участка макромолекулы. [c.13]

Р.-гликопротеин (мол. м. ок. 40 тыс. полипептидная цепь состоит из 348 аминокислотных остатков), содержащий хромофорную группу (хромофор). В молекуле Р. находится ок. 60% гидрофобных аминокислотных остатков. В N-концевой области Р. расположены две олигосахаридшае цепи, ковалентно связанные с остатками аспарагина. Известна первичная структура Р., выделенных из разл. источников. Хромофор большинства Р.-остаток 11-1/г/с-ретиналя (см. Витамин А), связашшй альдиминной связью с е-амино-грушюй остатка лизина (у быка он находится в положении [c.272]

Весьма часто в многоатомных моле лах можно вьщелить сравнительно небольшие фрагменты, наз. хромофорными группами (хромофорами), к-рые в осн. ответственны за поглощение излучения. Электронное возбуждение при этом определяется гл. обр. изменением электронного распределения именно в локальных областях этих групп. [c.447]

На основании данных о количестве непрореагировавшего мономера можно также сделать заключение о составе полученного полимера. Так, спектрофотометрическим путем в латексах для пропитки шинного корда изучался состав сополимера дивинила с диметилвинил-ацетиленилкарбинолом [4]. В молекуле последнего оптически активной группой — хромофором, является винил-ацетил енильная группировка, поэтому его спектр (рис. 16) очень похож на спектр винил ацетилена (рис. 219). При сополимеризации винилацетиленильная группировка нарушается и в спектре сополимера исчезают характерные полосы поглощения. Поэтому состав сополимера рассчитывался по данным содержания непрореагировавшего мономера в серуме после каогуляции латекса спиртом. [c.7]

Противоопухолевые антибиотики оливомицин, хромомицин и мит-рамицин подавляют синтез РНК, зависящий от образования комплекса между магнием-антибиотиком и ДНК. Кислородсодержапще группы хромофоров указанных веществ участвуют в связывании ионов магния, через посредство которых имеет место взаимодействие антибиотиков с ДНК. [c.109]

Вторая область применения — это спектроскопическое выяснение строения молекул. Поглощение света определенной длины волны и определенной интенсивности свидетельствует о наличии в молекуле особых светопоглощающих групп (хромофоров), а сдвиг длины волны или изменение интенсивности поглощения по сравнению с их стандартными значениями могут указывать на характерное влияние заместителя или на стерический эффект, или же служит признаком особого вида взаимодействия между хромофором и его внутри- или межмолекулярным окружением. Известны эмпирические правила, касающиеся изменения длины волны и интенсивности поглощения под влиянием замещения для ряда хромофоров [27], однако в общем случае для второй области применения спектроскопии требуется некоторое знание характера электронных переходов, вызывающих появление исследуемых полос поглощения. [c.320]

Присутствие гидрофобных областей в структуре белков доказано экспериментально по данным растворимости углеводородов в растворах белков [283—286] и по интенсификации флуоресценции реагентов типа К—О—5 или А—О—5, связанных или сорбированных в этих областях. На большое значение флуоресценции при таких исследованиях впервые указывали Остер и Нишид-жима [287, 288]. Они подчеркивали, что молекула основания со свободно вращающейся группой хромофора начинает сильно флуоресцировать, если вращение заторможено вследствие адсорбции. Тушение флуоресценции вследствие теплого рассеяния энергии возбуждения за счет внутреннего вращения может быть уменьшено при фиксации планарной молекулы на биополимере. В последнее время подобное увеличение флуоресценции исследуется в связи с наличием в белках гидрофобных областей. Например, при адсорбции 1-анилино-8-нафталинсульфокислоты (АНС) на апомиоглобине и апогемоглобине, свободных от группы гема, флуоресценция группы претерпевает изменения добавление гема восстанавливает первоначальную флуоресценцию [289]. При адсорбции полоса флуоресценции 515 нм смещается в область 454 нм, а квантовый выход увеличивается в 200 раз, от 0,004 до 0,98. Вообще я — л возбужденные состояния я-электрон-ной системы стабилизуются по сравнению с основным состоянием за счет воздействия молекул растворителя в относительно большей степени, так что снятие этого эффекта интенсифицирует флуоресценцию и вызывает смещение в длинноволновую часть спектра. Опыты с модельными соединениями в растворителях с различными дипольными моментами свидетельствуют в пользу такого объяснения. Доказательством наличия в бычьем сыворо- [c.378]

Если при этой перегруппировке возникают (или исчезают) группы (хромофоры, ауксохромы), влияющие на окраску, то изменяется и эта последняя. Следует заметить, что превраш,ение изомерных форм друг в друга представляет собой у индикаторов процесс обратимый. Такая обратимая изомерия называется таутомерией, а соответствующие изомеры—таутомерами. Согласно хро. офорной теории, в растворе любого индикатора метода нейтрализации присутствуют различные таутомерные формы его, обладающие различной окраской и находящиеся в равновесии друг с другом. [c.258]

В данном предварительном сообщении мы хотим показать, что органический реактив становится реакционноспособным лишь тогда, когда он содержит при данных соле- и комплексообразующих группах хромофор определенной природы, что в настоящее время еще не полностью учитывается функционально-аналитической теорией. [c.6]

В 1876 году Витт, который работал в области химии красителей, установил, что в любом окрашенном органическом соединении содержатся определенные группы молекул. Он назвал эти группы хромофорами, носителями цвета. Уже Витт отнес к хромофорам приведенные ниже радикалы. Присутствие каждого из них придает соединению окраску, которая углубляется в ряду 0 [c.148]

До Витта киевский профессор П. П. Алексеев высказал такие же идеи, однако не назвав при этом группы хромофорами и ауксохромами. См. В. Г. Ш а-пошников. Органические красящие вещества, стр. 34, ГИТЛ УССР, Киев. 1954. — Прим. редактора]. [c.374]

Ацилирование аминогруппы уничтожает ее ауксохромный характер вследствие сопряжения, представленного VIII, или таутомерии IX, неподеленная пара электронов атома азота теряет способность участвовать в сопряжении с ядром с образованием полярных структур типа VII. В отличие от иона анилиния, спектр поглощения которого почти идентичен спектру поглощения бензола, бензанилид поглощает в области более длинных волн, чем бензол. Поглощение бензанилида определяется суммой адсорбционных характеристик бензольного кольца, сопряженного с карбонильной группой (хромофор eHs—С=0) и хромофором eHs—N= . [c.775]

Впоследствии в группу хромофоров были включены такж различные ароматические кольца и сопряженные цепи [c.54]

Выдвинутые Виттом хромофорные группы, как сказано выше, служат лишь некоторым внешним, формальным признаком, по которому можно обкидать в соединении цветных свойств вообше. но который еще не достаточен для полного выявления цветных свойств в качественном и количественном отношениях. Подобных этому признаку в углеродистых соединениях имеется немало других. Эти признаки полной и вполне определенной характеристики данного вещества еще не дают. Для примера можно привести гидроксил ОН эта группа служит признаком определенных категорий веществ, но сама по себе, вне целой молекулы, в которую эта группа входит, не дает возможности сказать, имеем ли мы дело со спирто.м, с фенолом, с углеводом и т. д. Это мы устанавливаем не иначе, как разбирая строение молекулы- в целом. В области красящих веществ эти соображения тем более приложимы, что хромофоры Витта ЯВЛЯЮ1СЯ группировками, которые вообще встречаются в органических соединениях на каждом шагу и очень часто вне всякой связи с цветными или красящими свойствами, как нитро-30-, нитро-, карбонил-, азо- и пр. С другой стороны, в цветных соединениях можно подметить наличие многих иных групп, благодаря которым вещество поглощает выборочно лучистую энергию и обнаруживает окраску. В. А. Измаильский в своих работах по цветности чрезвычайно расширил объем термина хромофор и наметил три группы хромофоров электрофильные, донорные и амфотерные далее, по его мнению, ауксохромы необходимо рассматривать как особый вид хромофоров. [c.36]

Насыщенные органические молекулы, например парафины и циклопарафины, эфиры и др., не имеют избирательного поглощения в области от 200 до 1000 мц. Учитывая эти закономерности, можно дать более общее определение хромофорной группы хромофором называют группу атомов, которые при введении в насыщеиный углеводород образуют соединение, имеющее избирательное поглощение в области от 200 до 1000 м 1. [c.355]

КУНА — ФРЕЙДЕНБЕРГА ПРАВИЛО (вициналь-ное правило) — закономерность оптич. вращения органич. соединений, вытекающая как из обобщения опытного материала, так и из теоретич. представлений Куна и Фрейденберга о механизме возникновения оптич. вращения и его связи с полосами поглощения в УФ-области спектра. Согласно этим представлениям оптическое вращение появляется как результат анизотропий определенных полос поглощения, свойственных функциональным группам (хромофорам) анизотропия возникает в хромофоре под влиянием асимметрического окружения. С этой точки зрения любой заместитель, вводимый в оптически активное соединение, влияет на вращение двумя путями [c.446]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология