Катализатор утомление

Скорость падения активности может зависеть от, локальной скорости процесса в данной точке такое изменение называют утомлением. Это явление наиболее ярко выражено при необратимом отравлении или блокировании активной поверхности продуктами реакции. При этом скорость падения активности обычно весьма велика и наиболее сильно ощущается нестационарный характер процесса. Поскольку механизмы отравления и характер изменения кинетических характеристик катализатора разнообразны и большей частью недостаточно известны, нерационально стремиться к максимальной общ- [c.294]

Случай экспоненциального падения активности наиболее важен. Он наблюдается при утомлении катализатора, например при необратимом отравлении или блокировании активной поверхности [c.315]

При гидрировании по методу Вилльштеттера быстро наступает утомление катализатора, который, однако, легко регенерируется [c.345]

При работе на свежем катализаторе реакция протекает при температуре 560—580°. По мере утомления катализатора температуру повышают, так что к концу его работы она достигает примерно 600°. [c.626]

Нами проведена обработка опытных данных работы [28] по уравнениям (14) и (15) как для свежих образцов палладиевых катализаторов, так и для утомленных , т. е. проработавших некоторое время, катализаторов. [c.21]

В табл. 8 приводятся величины кажущихся констант скорости реакции гидрогенизации бензола, полученных из опытов, проводившихся на свежем и утомленных палладиевых катализаторах. Из таблицы видно, что уменьшение активности катализатора привело к снижению величины кажущейся константы скорости реакции в 1,5 раза по сравнению с кажущейся константой скорости реакции, рассчитанной для свежего катализатора 2. [c.21]

Далее из табл. 8 видно, что активность утомленного катализатора 3 уменьшилась также в 2 раза по сравнению с активностью свежего катализатора, а утомленного катализатора 2 — в 1,5 раза. Отсюда можно отметить, что катализатор, содержащий меньше палладия в образце, утомляется сильнее. [c.22]

Главная причина старения полимеров — окисление их молекулярным кислородом, которое особенно быстро протекает при повышенных температурах, например при переработке полимерных материалов. Окисление часто ускоряется и облегчается светом, примесями металлов переменной валентности, которые могут присутствовать в полимере из-за коррозии аппаратуры или неполного удаления катализатора из него после окончания синтеза. По типу активатора и основного агента, вызываюш,их разрушение полимеров, различают следующие виды старения тепловое, термоокислительное, световое, атмосферное (озонное), радиационное и старение под влиянием механических нагрузок (утомление). [c.67]

Превращение окиси этилена в спирт составляло 80—95% на пропущенную окись этилена. Производительность катализатора достигала 80—100 г спирта с 1 л катализатора в час, а длительность использования загруженного катализатора — более 2000 ч. Отходящие газы после выделения спирта возвращаются в цикл гидрирования. На 1 т спирта требуется 1,15 т 100%-ной окиси этилена и 600 100%-ного водорода. Для нормального течения процесса требуются сухой водород и свободная от уксусной кислоты окись этилена, так как наличие уксусной кислоты и воды приводит к быстрому утомлению катализатора. Основные параметры процесса следующие [c.79]

В случае прогрессирующего утомления катализатора во времени его следует заменить вновь приготовленным по методике, приведенной выше. [c.19]

При свежем катализаторе требуется более низкая температура, которая повышается по мере утомления катализатора. [c.28]

Д,алее излагаются основные принципы работы с катализаторами и методы их приготовления. Катализаторы на носителях. Роль носителей в катализе. Изменение активности катализаторов в процессе работы. Утомление катализаторов. Отравление и промотирование. Различные точки зрения на механизм этих явлений. Блокировка и модификация активных центров. Различные методы и варианты регенерации катализаторов. Н [c.232]

В литературе [1, 2, 3] имеются указания на то, что снижение активности этих катализаторов сопровождается изменением строения их поверхности. В работе Г. Риса [1] приводятся данные по изменению структуры алюмосиликатных катализаторов в результате прокаливания и обработки водяным паром. С помощью метода адсорбции при низких температурах определялись величина поверхности, а также средний радиус пор и их объем. Автору 1 удалось показать, что в условиях термической обработки катализаторов крекинга при 600—900°С происходит их спекание, характеризующееся уменьшением величины поверхности и увеличением радиуса пор. Процесс спекания усиливается в присутствии водяного пара. Прокаливание алюмосиликатного катализатора при высоких температурах в присутствии водяных паров значительно ближе воспроизводит его утомления в производственных условиях, чем прокаливание в атмосфере сухого воздуха. Укрупнение пористой структуры катализатора от 20 до 40— 45 А, отмечает автор [I], вызывается в ооновном воздействием водяных паров при повышенных температурах. [c.314]

Активность катализатора изменяется в процессе каталитической реакции вследствие малой стойкости самого катализатора, коррозии или старения в условиях, создаваемых каталитической реакцией, или вследствие того, что вместе с основной реакцией имеется утомление катализатора, в особенности при повышенных температурах, вследствие побочных реакций, ведущих к образованию высоко конденсированных, мало летучих углеродистых или смолистых веществ, которые, осаждаясь на активной поверхности катализатора, быстро уменьшают ее активность. [c.304]

Гинстлинг [110] изучал утомление РеаОз, применяемой в качестве катализатора в реакции [c.384]

Высокомолекулярные продукты осаждаются на контакте, например, состоящем из железа с 5% окиси алюминия, понижая активность катализатора для предотвращения утомления предлагается пульверизация в газовую смесь растворителя (вводится в верхней части реактора), например парафинового масла, так что контакт непрерывно промывается, и в реакционном пространстве не могут аккумулироваться жидкие продукты [c.49]

Гидратация этилена в этиловый спирт температура 150° этиловый спирт образуется за операцию с выходом 2% без образования продуктов побочных реакций Активный уголь, пропитанный 70% серной кислотой, содержащей добавку сернокислого серебра утомление катализатора 238 [c.117]

Никель, осажденный на фарфоре утомленный катализатор реактивируют кислородом воздуха с последующим восстановлением в токе водорода катализатор помещают в трубки, окруженные охлаждающей жидкостью с определенной температурой [c.279]

Более важна и интересна другая форма изменения активности катализатора, — когда скорость падения активности зависит от локальной скорости процесса в данной точке такое изменение называют утомлением. Это явление наиболее ярко выражено при необратимом отравлении или блокировании активной поверхности продуктами реакции. При этом скорость падения активности обычно весьма велика и наиболее сильно ощущается нестационарный характер процесса. Поскольку механизмы отравления и характер изменения кинетических характеристик катализатора разнообразны и большей частью недостаточно известны, нерационально стремиться к максимальной общности описания процесса на утомляющемся катализаторе (недостижимой и в силу математической сложности проблемы). Рассмотрим простой и практически важный случай. Будем считать, что в аппарате протекает единственная необратимая реакция и превращение одного моля исходного вещества ведет к выводу из строя (например, в результате осаждения твердых продуктов реакции) активной поверхности площадью i, что равносильно [c.211]

Восстановлением окислов до металлов и уносом кислорода из сферы реакции Вильштеттер объяснял утомление катализаторов. Регенерация после этого утомления состоит- обычно в продувании воздуха, вследствие чего, по Вильштеттеру, вновь образуются окислы. [c.131]

Наличие различных активных центров, из которых одни представляют собой дублеты, а другие — секстеты, могло бы объяснить, почему утомленный катализатор, который уже не образует ароматических углеводородов в результате нарушения секстетов вследствие отравления, продолжает давать олефины на сохранившихся дублетах. Если же дегидрогенизация циклогексана представляла бы собой равномерный ступенчатый процесс, протекающий по дублетной схеме, то отравление катализатора должно было бы оказывать одинаково отрицательное влияние как на образование циклогексена, так и на образование бензола. [c.145]

Согласно определению, катализатор сохраняется химически неизменным. Поэтому количество веществ, превращенных на катализаторе, не находится в какой-либо стехиометрической связи с количеством катализатора и, как правило, очень велико по сравнению с последним. Так, например, железный технический катализатор синтеза аммиака служит обычно свыше года, а за это время на нем удается получить количество аммиака, в несколько тысяч раз превышающее вес катализатора. Все же катализатор не может работать вечно и имеет определенный срок службы, даже если тщательно следить за чистотой газов, постоянством режима и т. п. При длительной работе катализатор подвергается механическому разрушению, часто весьма значительному. Особенно резко такое разрушение наблюдается в случае сильно экзотермических реакций. Так, при окислении аммиака на платиновых сетках на 1 т образующейся азотной кислоты распыляется около 40 мг платины. Причиной этого является, конечно, и чисто механический износ движущими газами, пылью, трением кусков катализатора друг о друга, но в более значительной мере тут играют, по-видимому, роль какие-то элементарные процессы, связанные с самим механизмом катализа. Катализатор часто теряет активность без видимого разрушения поверхности. В этих случаях говорят об утомлении катализатора. Причиной этого может быть либо рекристаллизация, уменьшающая удельную поверхность и иногда приводящая к превращению каталитически активных структур в неактивные, либо отложение на поверхности тех или иных нелетучих продуктов побочных реакций, например угля или смолистых веществ при различных органических реакциях. [c.89]

Дезактивация катализатора может также происходить в результате постепенного обволакивания поверхности его высокомолекулярными продуктами вторичных реакций, не десорбирующимися при температурах опыта (смолы, высокополимерные соединения). В дезактивации катализаторов играют большую роль также и процессы кумулирующего отравления—прогрессивное поражение активных центров следами ядов. Все это, выражаясь фигурально, нарушает нормальный обмен веществ —адсорбцию реагентов и десорбцию продуктов. Утомление катализаторов в силу тех или иных причин является процессом прогрессирующим, что сказывается реально на уменьшении выхода продуктов. Часто в многостадийных каталитических процессах утомление катализатора и понижение активности его влекут за собой и изменение функции катализатора, который становится неспособным проводить реакции до конца, а останавливает их на промежуточных стадиях (см. благоприятствующее отравление, стр. 69). [c.56]

На каталитическое превращение СН3ОН в СН2О оказывают влияние качество исходного сырья, природа катализатора и степень его активности ( утомленности ), соотношение [c.146]

Причинами утомления катализатора являются 1) продолжительное пользование катализатором в реакции 2) высокая температура, являющаяся причиной преобладания побочных реакций, так что высококонденсирован-ные слаболетучие зтлеродистые или смолистые вещества медленно осаждаются на активной поверхности 3) постепенно происходящее присоединение веществ, вызывающих частичное отравление. Считается, что наиболее активные катализаторы легко ослабляют свое каталитическое действие. В реакциях каталитической гидрогенизации или разложения тонкодиспергированные металлы очень активны, но легко переходят в состояние утомления. [c.382]

Регенерация катализатора формально подобна процессу на катализаторе с падающей активностью. Аналогично сказанному выше, возможны две формы процесса регенерации. Полнота процесса регенерации первого рода зависит только от времени. Так бывает, если регенерация осуществляется просто изменением температурных или других условий в реакторе, без подачи регенерирующих агентов извне. В процессе регенерации второго рода регенерируютций агент подается в реактор с газовым потоком. Такой процесс осуществляется, например, при выжигании твердых продуктов, заблокировавших катализатор кинетика )егенерации этого рода во всем подобна кинетике утомления. Тусть I моль регенерирующего агента, реагируя, освобождает активную поверхность площадью х. Это равносильно регенерации объема слоя, равного 1 = (где — удельная поверх- [c.212]

Противоположным утомлению является эффект формировпния катализаторов. Приготовленный по прописи катализатор после загрузки в контактный аппарат редко начинает проявлять свою полную активность. Обычно необходимо некоторое время (от нескольких минут до нескольких часов или даже суток), пока катализатор разработается , сформируется. При этом процессе происходит, по-видимому, некоторое изменение не только физической структуры, но и химического состава катализатора, о следует учитывать при изучении кинетики каталитических процессов. [c.89]

Введение промотора во многих случаях резко повышает активность контакта, еще чаще препятствует его утомлению или отравлению, иногда способствует повышению избирательности катализатора. Таким образом, термин промотирование обозначает различные явления, общим для которых является лишь то, что при введении промотора улучшаются те или иные важные для нракт кл свойства катализатора. Вследствие такой расплывчатости понятия нельзя ожидать какого-то общего механизма действия промоторов. Лучше всего выяснены причины повышения устойчивости контактов при промотировании. Так, окись алюминия препятствует спеканию кристаллов металлического железа в аммиачных катализаторах и предотвращает их утомление. Действие второй промотипую-щей добавки к тем же катализаторам — окиси калия — объясняют иногда способностью последней зиергично взаимодействовать с ядами, например с НоЗ, и тем самым предохранять катализатор от [c.90]