Нитрозосоединения восстановителями

Реакции некоторых восстановителей, особенно с ароматическими нитросоединениями, можно остановить на промежуточной стадии таким путем получают гидроксиламины (реакция 19-50), гидразобензолы (реакция 19-69), азобензолы (реакция 19-68) и азоксибензолы (реакция 19-67). Однако нитрозосоединения, образование которых часто постулируется в качестве интермедиатов этой реакции, слишком реакционноспособны, чтобы их можно было выделить, если они действительно являются интермедиатами (см., однако, реакцию 19-49). Восстановление металлами в растворах минеральных кислот невозможно остановить на промежуточной стадии реакция всегда приводит к амину. Механизмы таких реакций восстановления исследованы очень мало, хотя обычно предполагается, по крайней мере для некоторых восстановителей, что интермедиатами являются нитрозосоединения и гидроксиламины. Соединения этих двух типов дают амины при действии большинства восстановителей (реакция 19-51), а гидроксиламины удается выделить (реакция 19-50). Для реакции с металлами в кислотах предложен следующий механизм [509] [c.322]

Некоторые ароматические нитрозосоединения можно с хорошим выходом получить при облучении соответствуюш,их нитросоединений в 0,1 М водном растворе K N УФ-светом [510]. При обработке нитросоединений большинством других восстановителей нитрозосоединения либо не образуются, либо в условиях проведения реакции реагируют дальше и их нельзя выделить. [c.323]

Нитрозосоединение разлагается при нагревании или при стоянии. Его не следует сохранять, а рекомендуется немедленно обрабатывать восстановителем. [c.607]

Нитрозофенол плавится с разложением при 120—130° сразу наступает бурный распад, сопровождающийся небольшим взрывом. Умеренно растворим в воде, хорошо растворим в разбавленном растворе едкого натра. При действии окислителей, например концентрированной азотной кислоты, превращается в нитрофенол, имеющий вид бесцветных игл. При действии восстановителей, например олова и соляной кислоты, нитрозофенол легко превращается в аминофенол. Дает положительный результат при испытании на нитрозосоединения по Либерману ч(стр,- 127). [c.164]

В качестве восстановителей нитро- и нитрозосоединений при получении аминов чаще всего пользуются чугунной стружкой в среде электролитов (среда слабокислая или нейтральная), цинковой пылью в щелочной среде, сернистыми щелочами и солями сернистой кислоты. Препаративное значение имеет восстановление в кислой среде цинком, оловом, хлористым оловом, хлористым титаном и др. В настоящее время начинает широко применяться каталитическое восстановление водородом и электрохимическое восстановление. [c.42]

Применение хрома (И) в качестве восстановителя очень подробно рассмотрено в монографии [1]. Можно отметить определение хлорида олова (IV) в присутствии катализаторов, например Sb или Bi" [91], Sb в 20%-ной НС при нагревании [91, 92], меди-(II) [93, 94], серебра, золота, ртути, висмута, железа, кобальта, молибдена, вольфрама, урана, бихроматов, ванадатов, титана, таллия, пероксида водорода, кислорода в воде и газах, а также органических соединений, например, азо-, нитро- и нитрозосоединений и хинонов. [c.412]

Кроме того, нитро- и нитрозосоединения восстанавливаются в кислой среде некоторыми восстановителями, например хлоридом титана (П1), а также солями ванадия (И) или хрома (II). По расходу этих солей можно вычислить содержание нитро- или нитрозосоединения в исследуемом веществе. [c.5]

Ливингстон и Ки [86 работали с растворами 1,2 Ю М хлорофилла а в метаноле, этаноле, эфире или ацетоне, флуоресценцию которых они возбуждали линией ртути 435,8 мц или красной полосой с центром у 645 мц. Табл. 30 и 3] показывают, что тушение имело один и тот же характер в обоих случаях. Тушители, перечисленные в первой таблице, расположены в порядке убывания эффективности очевидно, что окислители (хиноны, диазокрасители, нитро-и нитрозосоединения и кислород) являются сильными тушителями, тогда как восстановители (например, амины) обладают, в лучшем случае, лишь слабой способностью к тушению . Из соединений, перечисленных в табл. 31, только фенилгидроксиламин дает измеримое тушение при концентрациях до 0,1 моль л (см. также сноску 2 к табл. 31). [c.193]

Описанная реакция может выполняться только в отсутствие соединений, окисляющихся хлорамином Т. Такими соединениями, мешающими выполнению реакции, являются, например, тиоспирты, л-аминофенол, нитрозосоединения. Неорганические восстановители также должны отсутствовать. [c.375]

В отличие от других восстановителей, соли сернистой кислоты оказывают на нитро- и нитрозосоединения, помимо восстановительного, также и сульфирующее действие. Наряду с образованием аминогруппы, в ядро вступает сульфогруппа в пара-положение к образовавшейся аминогруппе. [c.259]

Для восстановления ароматических нитросоединений используют в промышленности различные агенты железо с соляной кислотой, сульфиды металлов, цинк или железо с сильной щелочью проводят электролитическое восстановление и, наконец, каталитическое гидрирование. Реакция протекает через ряд промежуточных стадий, которые для большинства упомянутых восстановителей включают промежуточное образование нитрозосоединений и гидроксил аминов. Алифатические нитрозосоединения изомерны оксимам, которые тоже могут образоваться при восстановлении в качестве промежуточных продуктов [c.617]

Восстановление нитросоединений в нитрозосоединения мо ет осуществляться термическим или фотохимическим способом. В качестве восстановителей используют углеводороды, оксид углерода, соединения фосфора (1П) [282]. Восстановление очень часто протекает в комплексных соединениях, образованных нитросоединениями с переходными [c.95]

Наилучшим методом отделения мышьяка от остальных элементов является перегонка его из солянокислого раствора, содержащего весь мышьяк в трехвалентном состоянии. При этом отделении, насколько известно, только германий количественно отгоняется вместе с мышьяком. Другие элементы, как сурьма, олово (IV), ртуть (II), могут улетучиваться лишь в незначительных количествах, если отгонка проводится при соблюдении требуемых условий. Этим загрязнением можно пренебречь, если перегонять из разбавленного раствора солей этих элементов и температуру пара держать ниже 108°. В редком случае, когда присутствует германий, лучше всего его сперва отделить от мышьяка (V) отгонкой из солянокислого раствора в токе хлора (стр. 316), а затем отогнать мышьяк после удаления хлора и восстановления мышьяка до трехвалентного. Умеренные количества серной кислоты не мешают. Азотная кислота и нитрозосоединения должны быть удалены добавлением серной кислоты и выпариванием до густых паров. Эта операция, однако, не должна быть продолжительной. Так же надо избегать перегрева, в противном случае мышьяк будет медленно улетучиваться. Так как при обычно применяемых методах разложения руд мышьяк переводится в пятивалентное состояние, то перед перегонкой его надо восстановить кипячением с серой в концентрированном сернокислом растворе (стр. 285) или добавлением восстановителей хлорида [c.276]

Из приведенных схем следует, что при восстановлении нитрозогруппы в аминогруппу нитрозосоединение приобретает от соответствующего восстановителя четыре элекгрона, а при восстановлении нитросоединения последнее приобретает шесть электронов. [c.98]

Производные гидроксиламина. Ароматические производные гидроксиламина образуются при восстановлении нитросоеднненнй (или нитрозосоединений) "в нейтральной среде. В качестве восстановителей применяются алюминии и вода, цинковая пыль и раствор хлористого аммония или сероводород иа холоду [c.531]

Азоксисоединения получают из нитропроизводных при действии некоторых восстановителей, а именно арсенита натрия, этилата натрия, ЫаТеН [611], свинца [612], ЫаВН4—СоСЬ [613] и глюкозы [614]. Для большинства реагентов наиболее вероятен механизм, согласно которому одна молекула нитросоединения восстанавливается до нитрозопродукта, а вторая —до гидроксиламина (реакция 19-50), а затем эти интермедиаты рекомбинируют (т. 2, реакция 12-53). Стадия рекомбинации идет быстро по сравнению с процессами восстановления [615]. Нитрозосоединения восстанавливаются до азоксисоединений триэтилфосфитом или трифенилфосфитом [616], а также щелочным водным раствором спирта [617]. [c.336]

Роль катализаторов в процессах восстановления заключается в активировании нитросоединения, нитрозосоединен ия и молекулярного водорода. Последний, как известно, в отсутствие катализатора как восстановитель не действует. [c.82]

Кроме того, Дахсельт а также Беленький и Соколов разработали потенциометрические способы определения нитрозосоединений при применении в качестве восстановителя треххлористого титана или хлористого олова 1 8 [c.190]

Последующие исследования [175—177] показали, что к бутадиену и некоторым замещенным бутадиенам могут быть присоединены различные нитрозосоединения, причем таким образом были получены многие замещенные 2,3-дигидро-1,2,6-оксазины. Так, и-нитрозотолуол [175], о-нитрозотолуол [176] и ж-нитрозотолуол [176] легко присоединяются к бутадиену в хлороформе, образуя соответствующие 2-арил-2,3-дигидро-1,2,6-оксазины. Как было найдено, нитрозобензол присоединяется также к различным замещенным бутадиенам [177]. Обе группы исследователей изучали восстановление 2,3-дигидро-1,2,6-оксазинов различными восстановителями. [c.452]

Образующиеся в результате этого взаимодействия азоксисое-динения в условиях реакций восстанавливаются далее, образуя азо-, а затем гидразопроизводные. Поэтому восстановление в щелочной среде не может быть использовано для получения аминов. В то же время восстановление в щелочной среде с помощью сульфидов приводит к получению аминов, так как скорость восстановления арилгидроксиламинов сульфидами значительно больше, чем скорость их взаимодействия с нитрозосоединениями. Таким образом, варьируя восстановитель и условия восстановления, можно регулировать процесс, получая тот или иной целевой продукт. [c.95]

Для восстановления ароматических нитросоединений используют в промышленности различные агенты железо с соляной кислотой, сульфиды металлов, цинк или железо с сильной щелочью производят электролитическое восстановление и, наконец, каталитическое гидрирование. Реакция протекает через ряд промежуточных стадий, которые для большинства упомянутых восстановителей включают промежуточное образование нитрозосоединений и гидр-оксиламинов [c.710]

Методы анализа ароматических нитрозосоединейий основаны на восстановлении нитрозогруппы до аминогруппы. Этот процесс протекает аналогично восстановлению нитрогруппы. Поэтому для анализа нитрозосоединений применяются те же методы, что и для анализа нитросоединений восстановление цинковой пылью в кислой среде и последующее титрование образовавшегося амина нитритом или восстановление избытками солей двухвалентного олова, трехвалентного титана или двухвалентного ванадия и последующее титрование избытка восстановителя (см. стр. 271). [c.294]

Для количественного определения азокрасителей, так же как нитрозосоединений (см. стр. 297), широко применяют в качестве восстановителя хлорид олова (II). Однако восстановление двухвалентным оловом происходит только при длительном нагревании и сопровождается побочными реакциями (см. стр. 271) поэтому часто результаты получаются неточными. В связи с этим для количественного определения органических красителей двухвалентное олово рекомендовать нельзя. В последнее время для этой цели, так же как и для количественного анализа нитросоединений, предложен ряд других восстановителей (например, соли двухвалентных ванадия и хрома). [c.322]

Выполнение реакции. Фильтровальную бумагу (ватман № 120) погружают в раствор 0,2 г -нитрозодиметиланилина и 1 г п-ди-метиламинобензальдегида в 100 мл этилового спирта. Каплю исследуемого раствора наносят на желтую индикаторную бумагу. Можно применять водный нейтральный, слегка подщелоченный или подкисленный растворы. Можно также исследовать спиртовые, эфирные и другие растворы. Бумагу с нанесенной на нее каплей выдерживают в сушильном шкафу при 110 в течение 3—5 мин. В присутствии значительных количеств активных восстановителей в случае положительной реакции сразу получается красное или красно-бурое пятно. При погружении бумаги в воду желтое нитрозосоединение вымывается в течение нескольких [c.172]

Во многих свежеприготовленных овощных и особенно фруктовых соках содержится аскорбиновая кислота, являющаяся сильным восстановителем. Ее можно обнаружить окислительно-восстановительной реакцией с л-нитрозодиметилаиилином, описанной в главе 3. При выполнении ее в присутствии л-диметиламинобензальдегида образуется красное основание Шиффа. Применяется желтая индикаторная бумага, пропитанная обоими указанными аминосоединениями (приготовление см. на стр. 172). После нанесения капли сока на эту бумагу и высушивания при 110° остается красное пятно или кольцо. Если предполагается наличие лишь небольшого количества аскорбиновой кислоты, рекомендуется прополаскать в воде бумагу с нанесенным на нее высушенным соком для того, чтобы смыть желтое нитрозосоединение. Бумага становится при этом бесцветной или бледно-желтой, и красное пятно выделяется более резко. [c.685]

Аналитическое значение имеют соли двухвалентного железа — в качестве восстановителей нитро- и нитрозосоединений соли трехвалентного железа — как индикаторы на роданиды, соли кобальта — при осаждении калия в виде кобальтинитрита и для приготовления невыцветающих цветных стандартов соли никеля— для иодометрнческого определения олова соли титана — в анализе азосоединений соли хрома — для цериметрического определения железа и как фиксатор в микроскопии. [c.31]

Из очень большого числа известных восстановителей практическое применение нашли сравнительно немногие. В настоящее время для восстановления нитросоединений и азосоединений в производстве полупродуктов чаще всего пользуются следующими восстановителями чугунной стружко й—для восстановления в среде, близкой к нейтральной цинковой пыль ю—для восстановления в щелочной среде сернистыми щелочами (сульфидами) и солями сернистой кислоты. Нитрозосоединения восстанавливают цинком в кислой среде. [c.248]

Окисление идет с очень большой легкостью Л/-арилгидроксила-мины — настолько сильные восстановители, что дают реакцию серебряного зеркала и взаимодействуют с фелинговой жидкостью. Окисление Л/ -арилгидроксиламинов является основным методом получения многих нитрозосоединений. [c.474]

В работе [1б] описывается восстановление нитро- и нитрозосоединений белком ферредоксином. Ферредоксин — это содержащий железо белок, который способен действовать как мощный восстановитель [4,5]. О был выделен из различных растений и бактерий, однако восстановительные метаболические превращения нитро- и нитрозосоединений, вероятно,, весьма схожи как в указанных организмах, так и в организмах животных. Уэсселс [16] описал восстановление нитрозофенола, 2,4-динитрофенола, нитробензола и л1-дипитробензола под действием химически восстановленного ферредоксина. Последняя из упомянутых реакций представлена уравнением (6), где [c.162]

Весьма своеобразным восстановителем является сернистая кислота, применяемая главным образом в виде, кислых солей (бисульфитов), а иногда и в виде средних солей (сульфитов). При нагревании нитросоеди-нений (и нитрозосоединений) с растворами солей сернистой кислоты с последующим подкислением раствора наряду с восстановлением нитро-группы происходит сульфирование ядра (реакция Пириа ). Поэтому в реакционной массе, кроме отвечающего иитросоединению амина, содержатся его MOHO-, г1 иногда и дисульфокислоты. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология