Электролит растворимость газов

Однако электролиз воды под давлением имеет и свои отрицательные стороны. Опытным путем было установлено, что при увеличении давления в электролизере повышается растворимость газов в электролите и уменьшается выход по току, при этом усиливаются побочные процессы восстановления кислорода на катоде и окисления водорода на аноде. [c.115]

При реакциях между ионами в растворах электролитов возможны следующие случаи 1) образующиеся вещества — сильные электролиты, хорошо растворимые в воде и полностью диссоциирующие на ионы 2) одно нз образующихся веществ — газ, осадок, слабый электролит (растворимый в воде) или комплексный нон. [c.19]

Низкотемпературная сероводородная коррозия. Как уже отмечалось, на установках гидроочисткн влага поступает с сырьем и циркуляционным газом, а также образуется в цикле гидрирования. В условиях изменения агрегатного состояния потоков, содержащих сероводород, и образования водной фазы на металлической стенке возникает низкотемпературная сероводородная коррозия. С повышением концентрации сероводорода в водной фазе скорость коррозии углеродистой стали постепенно возрастает, причем Максимальные значения скорости соответствуют высоким значениям концентрации сероводорода. Следует учитывать и общее содержание сероводорода в системе, так как его растворимость в углеводородах и воде различна в углеводородах она в несколько раз выше, чем в электролите. Повышенная концентрация сероводорода в углеводородной фазе среды способствует коррозионному процессу. Максимальное парциальное давление сероводорода в присутствии влаги, выше которого начинается наводороживание сталей, составляет 0,1 кПа. Если в среде помимо сероводорода присутствуют хлориды, то коррозия заметно усиливается. [c.253]

Влияние давления на процесс коррозии связано с растворимостью газов в электролите и с гидролизом растворенных в нем солей. С повышением давления увеличивается растворимость кислорода и усиливается гидролиз, а эти два явления ускоряют коррозию. [c.101]

Следует также иметь в виду экспоненциальную зависимость растворимости газов в воде от значения коэффициента Сеченова. По этой причине погрешность в расчете коэффициента Сеченова при-большой концентрации электролита может приводить к заметному искажению величины, предсказываемой растворимости газа в содержащей электролит воде. [c.107]

Из-за растворимости газов в электролите на электродах идут следующие побочные процессы на катоде — восстановление растворенного кислорода, на аноде — окисление растворенного водорода [c.13]

Если электролиз проводится при атмосферном давлении, растворимость газов в электролите невелика и роль этих побочных процессов обычно незначительна. При электролизе под давлением их значение может существенно возрасти. [c.67]

Если прибавляемый к раствору электролит образует ионы, резко отличающиеся по свойствам от присутствующих, тогда между противоположно заряженными ионами различных электролитов может произойти взаимодействие. В этом случае происходит химическая реакция и появляется новое соединение за счет образования прочной связи между ионами. Оно отличается от исходных тем, что либо является менее растворимым и удаляется из раствора в виде осадка или газа, либо в меньшей степени диссоциирует на составляющие его ионы. Все эти процессы сопровождаются убылью изобарного потенциала. [c.195]

По мере повышения давления увеличивается растворимость газов (водорода и кислорода) в электролите, соответственно должны усиливаться процессы деполяризации электродов растворенными газами. Высказывались мнения что снижение напряжения на ячейке по мере роста давления связано с деполяризацией катода и анода растворенными в электролите газами — кислородом и водородом. Ниже приведены данные Фаузера об изменении выхода по току с ростом давления электролиза [c.88]

Потери напряжения в электролите с ростом давления могут уменьшаться из-за снижения газонаполнения и подъема рабочей температуры. Некоторое увеличение электропроводности чистого электролита с ростом давления компенсируется снижением его электропроводности из-за большей растворимости газов в электролите. [c.89]

Если электролиз воды проводится под повышенным давлением, растворимость газов в электролите сильно возрастает и пренебрегать этим нельзя, вследствие чего требования к диафрагме для электролиза под давлением возрастают. Такие диафрагмы должны иметь мелкопористую структуру и более высокое сопротивление диффузии жидкости. Подобным требованиям отвечает, например, асбестовый картон. [c.101]

Большинство реакций, протекающих в растворах, обратимо. В аналитической практике часто желательно, чтобы подобные реакции шли до конца. Этого легко достичь, если в ходе реакции один из продуктов реакции непрерывно удалять из системы, например в виде газа, улетучивающегося из раствора, или в форме малорастворимого осадка, или растворимого, но малодиссоциирую-щего соединения (очень устойчивый комплекс или слабый электролит). Так, карбонат кальция растворяется в. кислотах, поскольку образующаяся в ходе реакции угольная кислота разлагаете на воду и диоксид углерода, частично улетучивающийся из раствора [c.17]

В двухфазной системе углеводород-электролит под воздействием имеющейся на поверхности стали гидрофильной оксидной пленки происходит избирательное смачивание металла электролитом и образование вогнутого мениска с тонкой пленкой электролита между металлом и углеводородной фазой. Ввиду того что углеводородная фаза обладает значительно более высокой растворимостью газов, чем вода, происходит резкое увеличение скорости коррозии под пленкой электролита и локализация коррозионных разрушений на границе фаз. [c.21]

Из технологического опыта хорошо известно, что в подобной ситуации могло бы быть целесообразным разделение технологических функций электрода между двумя или несколькими специализированными аппаратами. Например, операция абсорбции газа электролитом могла бы осуществляться в отдельном аппарате, из которого насыщенный активным веществом электролит подавался бы внутрь пористого электрода. Хотя такая организация процесса с технологической точки зрения сулит определенные преимущества, практически она не может быть реализована в обычных условиях из-за малой растворимости газов (кислорода, водорода) в электролите. В редокс-системах топливных элементов подобная технологическая схема осуществляется с использованием промежуточных активных веществ, входящих в состав электролита и циркулирующих вместе с ним между электродом и внешним [c.161]

И тот И другой процессы связаны с потерей выработанного водорода, т. е. приводят к снижению выхода его по току. Электрохимическое окисление водорода на аноде вызывает соответствующее уменьшение выхода кислорода по току. Загрязнение кислорода отдуваемым из электролита и проникающим через диафрагму водородом приводит к потере выхода кислорода по току, так как в процессе очистки кислорода от примесей водорода (путем выжигания) часть кислорода расходуется на взаимодействие с водородом. Если электролиз происходит при атмосферном давлении, растворимость газов в электролите невелика и указанные процессы имеют обычно небольшое значение. При электролизе под давлением значение их существенно возрастает. [c.71]

С ростом давления увеличивается растворимость газов — водорода и кислорода в. электролите и соответственно возрастают возможные процессы деполяризации электродов растворенными газами [72—82]. [c.86]

При проведении электролиза под давлением растворимость газов в электролите сильно возрастает и пренебрегать этим нельзя. [c.97]

Растворимость газов в воде обычно уменьшается, если прибавить к воде другое растворимое вещество, в частности электролит. Способность к такому высаливанию существенно меняется при переходе от одной соли к другой, но данная соль приблизительно одинаково понижает относительную растворимость различных газов. Например, если какая-нибудь соль снижает растворимость кислорода в воде до 80% от ее первона- [c.173]

Одно (или несколько) из образующихся веществ газ, осадок или слабый электролит (хорошо растворимый в воде). [c.169]

В процессе электролиза воды диафрагма должна устранять попадание газовых пузырьков нз одного электродного пространства ячейки в другое. Вследствие малой растворимости водорода и кислорода в электролите взаи.мное загрязнение газов из-за диффузии электролита и растворенных в нем газов при электролизе под атмосферным давлением невелико. Поэтому для процесса электролиза воды при атмосферном давлении в качестве диафрагмы могут применяться сравнительно крупнопористые материалы. Известно, что в ряде конструкций электролизеров (Пехкранца) применялась диафрагма в виде металлических листов с большим количеством отверстий, но наиболее широкое применение получили диафрагмы из асбестовой ткани. [c.101]

Влияние давления на коррозионные процессы, связано с растворимостью в электролите газов и с гидролизом растворенных в нем солей. В открытой системе с повышением давления увеличивается растворимость кислорода и усиливается гидролиз. Оба эти явления ускоряют коррозию. Скорость коррозии стали в воде, содержаш,ей углекислоту, растет при повышении давления до 20 атм, а затем у.меньшается. [c.22]

Рассматривая сернистый газ в качестве катодного деполяризатора, способствующего усилению катодного процесса, следует иметь в виду, что растворимость ЗО2 в электролитах в 1300 раз выше, чем кислорода. Поэтому даже при незначительном содержании сернистого газа в воздухе концентрация его в электролите может стать соизмеримой с концентрацией кислорода, считающегося основным катодным деполяризатором. Если принять во внимание, что концентрация кислорода в воздухе составляет 21,0%, то при наличии в воздушной атмосфере всего лишь 0,015% ЗОг, концентрация последнего в электролите становится равной концентрации кислорода. [c.219]

Необратимая сульфатация пластин при нормальном уходе за аккумулятором наступает редко. Как правило, она сопутствует появившемуся короткому замыканию, когда трудно зарядить аккумулятор, и у него создается повышенный саморазряд. Необратимая сульфатация может появиться также при очень длительном хранении аккумулятора с электролитом без подзаряда или в разряженном состоянии. Заключается необратимая сульфатация в том, что РЬ504 покрывает активную массу толстым слоем в виде крупных кристаллов. При заряде они медленно растворяются в электролите, у поверхности активной массы не хватает ионов свинца для заряда, начинает выделяться газ. Рекомендуют в этом случае заливать аккумулятор водой для увеличения растворимости РЬ804 и заряд вести током малой плотности. Однако эти меры могут помочь только после устранения короткого замыкания, если оно имело место. [c.366]

Часть кислорода отдувается из электролита выделяющимся в катодном пространстве водородом, загрязняя его. Потери выхода по току за счет растворимости водорода и кислорода в циркулирующем электролите могут быть рассчитаны, если известны скорость циркуляции электролита и температура, при которой электролит поступает в ячейку из холодильника. В обычных промышленных условиях процесса электролиза эти потери очень невелики. Потери выхода по току из-за диффузии растворенных газов, проникания газовых пузырьков через диафрагму и уноса газовых пузырьков циркулирующим электролитом зависят от конструкции и режима работы электролизера, а также от качества и состояния диафрагмы. [c.68]

Кроме того, следует учитывать, что сернистый газ обладает в 1300 раз большей растворимостью в воде, чем кислород. Поэтому даже при незначительном содержании сернистого газа в воздухе концентрация его в электролите может стать соизмеримой с концентрацией кислорода, считающегося основным катод- [c.61]

Растворимость газов в воде возрастает с увеличением парциального давления и с понижением температуры. Кроме того, в почвенном электролите растворимость газов уменьшается с повышением его минерализации. Из газов почвенно-грунтового воздуха наиболее активными в коррозионном процессе являются кислород и двуокись углерода. Содержание кислорода в почвогрунте зависит от его пористости, влагосодержания, температуры и биологическях [c.63]

При расчетах константа диссоциации первой ступени принята /(1 = 8,9-10" а константа диссоциации второй ступени К г = = 1,3-10 з. Как видно, при рН<6 основная часть сероводорода находится в виде молекулярпо-растворенного газа и лишь при рН>6 в электролите начинают появляться ионы Н5 . Ионы появляются лишь в сильнощелочных электролитах и то в небольших количествах. Гидросульфиды большинства металлов хорошо растворимы в воде, а сульфиды плохо растворимы. Поэтому при коррозии железа на поверхности металла и накапливаются преимущественно сульфиды железа. [c.294]

В двухфазной системе углеводород — электролит под воздействием имеющейся на поверхности стали гидрофильной окисной пленки происходит избирательное смачивание металла электролитом и образование вогнутого мениска с тонкой пленкой электролита между металлом и углеводородной фазой. Средняя толщина пленки электролита в углеводородной фазе составляет примерно З-Ю см. Схема образования трехфазной границы металл— электролит — углеводород приведена на рис. 1.7. Ввиду того, что углеводородная фаза обладает значительно более высокой растворимостью газов, чем вода, происходит резкое увеличение скорости коррозии под пленкой электролита и локализация коррозионных разрушений на границе фаз. [c.16]

Установлено, что [31] деполяризация катода с участием сернистого газа протекает во много раз интенсивнее, чем при участии кислорода. Это обусловлено меньшим перенапряжением и большей растворимостью в электролите сернистого газа, чем кислорода. В чистой атмосфере на меди, алюминии и железе скорость катодного процесса составила 10—20 мкА/см , а в атмосфере, содержащей 0,01 —1,0% сернистого газа, 450—1000 мкА1см . Это свидетельствует об участии сернистого ангидрида в процессе катодной деполяризации [31]. [c.11]

Здесь 0 — ток обмена ф = Р( 2КТ безразмерная поляризация у трехфазной границы I — длина пленки а — поверхностная концентрация реагента — коэффициент поверхностной диффузии с — растворимость газа в электролите В — коэффициент диффузии газа в электролите б — толщша пленки. Предполагается, что поляризации электрода малы, в для определенности рассматривается водородный электрод. [c.8]

В процессе электролиза при каждом новом повышении внешнего напряжения на ячейке величина обратной э. д. с., возникающей в итоге работы кислородно-водородного элемента, также будет возрастать, препятствуя электролизу. Действительно с ростом плотности тока количество насыщающих электроды газов увеличивается, но они не могут собраться в пузырек (ргаз < < 1 атм) и удалиться в атмосферу, а растворимость их в электролите ограничена. Если бы давление газов на электродах оставалось неизменным, то обратная э. д. с. образовавшегося газового элемента полностью воспрепятствовала бы прохождению тока извне. Однако вследствие частичного удаления газов с поверхности электродов из-за диффузии и растворения их в электролите через ячейку проходит весьма небольшой, остаточный ток, достаточный для того, чтобы выделенное им количество Нг-и Ог компенсировало потери газов. Только в случае, когда давление образующихся на электродах газов сравняется с атмосферным, дальнейший рост величины и станет невозможным, так как продукты электродных реакций — газы будут выделяться в атмосферу. Хотя обратная э. д. с. кислородно-водородного элемента достигает при этом предельной величины, работа газового элемента уже не может препятствовать протеканию электро. 1Иза вследствие достижения величины напряже- [c.238]

Таким образом, влияние сершстого газа проявляется не только в увеличении скорости коррозии, но и в снижении относительной влажности, при которой начинается коррозия. В тонких слоях pH = 3-5 в зависимости от содержания сернистого газа в атмосфере. Растворимость сернистого газа во много раз выше растворимости кислорода. Поэтому даже-при незначительном содержании сернистого газа в воздухе концентрация его в электролите может стать соизмеримой с концентрацией кислорода. Так, при содержании в воздушной атмосфере всего лишь 0,015 % сернистого газа концентрация его в электролите становится равной концентрации кислорода. Благодаря большой растворимости сернистого газа снижается влияние концентрационных эффектов, происходящих в присутствии кислорода. [c.8]

Подпроблемы, требующие разработки оригинальных творческих и экспериментальных методов, следующие диффузия и миграция через дисперсные и полупроницаемые фазы диффузия и проводимость в пористых средах, имеющих источники и стоки заряда и массы проводимость твердых матриц, состоящих из нескольких твердых фаз при произвольном и упорядоченном распределениях механизм переноса газов к поверхности раздела электролит — твердое вещество и от нее к пористой среде учет влияния поверхностного заряда на ионный перенос за счет диффузии и миграции ламинарная и турбулентная свободная конвекция, в том числе в сочетании с направленной конвекцией в произвольно ориентированных электродных конфигурациях изменепне и корреляция (при отсутствии соответствующей теории) коэффициента ионной диффузионной способности, подвижности, вязкости и плотности концентрированных электродов растворимость и диффузия газов в концентрированных электролитах. [c.15]

Определение растворимости водорода.хлора и ки< лорода в расплавах. Электродные процессы в распла вах с участием водорода, хлора и кислорода привл кают внимание исследователей в связи с развитие электрохимии топливных элементов. В этом отнонк НИИ значительный интерес представляет изучение зг кономерностей электродных процессов в расплава карбонатов, поскольку этот электролит применяете в высокотемпературных топливных элементах [382 Растворимость газообразных веществ в расплава находят по уравнению Сэнда. Величина произведени однозначно связана с величиной растворимост водорода, хлора или кислорода в расплаве, если меж ду газами и компонентами расплава отсутствует ка кое-либо химическое взаймодействие [383, 384]. [c.174]

С повышением температуры растет растворимость металла в электролите и конвективная диффузия в нем. Последнее явл ение вызывает более интенсивное взаимодействие металла с анодными газами. Поэтому с повышением температуры выход по току падает. Таким образом, электролиз-следует вести при во.зможно низкой температуре. Однако снижать температуру следует так, чтобы резко не повышать расхода электроэнергии (за счет увеличения сопротивления электролита, его вязкости). Поэтому одновременно со снижением температуры электролиза в электролит следует давать добавки, снижающие температуру плавления электролита, увеличивающие жидкотекучесть, уменьшающие растворимость металлов в электролите. [c.413]