Проводимость и массы ионов

Повышенная электрическая проводимость органических полупроводников объясняется высокой подвижностью я-электро-нов сопряженных двойных связей. Это обусловливает эстафетную электронно-дырочную проводимость при состоянии, когда электроны находятся в них на более высоких энергетических уровнях. В результате взаимодействия с поверхностью, ограничивающей объем, электрон мол<ет оторваться от молекулы л попасть на поверхность. При этом в молекуле возникает вакансия— дырка. Эффективная масса электронов и дырок много меньше массы молекулы, так что у соседней молекулы, которая не успевает заметно сместиться, один из электронов. может перескочить в образовавшуюся дырку. Одновременно мигрируют как положительные, так и отрицательные заряды. Электрическая проводимость по эстафетному механизму возникает за счет электронных донорно-акцеиторных взаимодействий между молекулами и на границе масляной фазы с поверхностью металла. В отличие от ионной или форетической проводимости при эстафетной электрической проводимости не происходит переноса вещества, а значит, последняя не долл<на зависеть от вязкости среды. [c.61]

Удельная электрическая проводимость раствора КОН концентрации 4,2% (масс, доли, %) при 18° С равна 14,64 См/м. Плотность раствора 1,038 г/см . Вычислить эквивалентную электропроводимость и кажущуюся концентрацию ионов ОН в растворе. [c.144]

Элемент Даниэля представляет собой сосуд, разделенный пористой перегородкой на два отсека (рис. V. ). В одном из них находится раствор сульфата меди с погруженной в него медной пластиной, которая является положительным электродом элемента. В другом находится раствор сульфата цинка, в который погружена цинковая-пластина, являющаяся отрицательным электродом. Пористая перегородка препятствует смешению растворов, сохраняя при этом ионную электрическую проводимость в элементе. Даниэль наблюдал, что при работе элемента (прн подключении к нему какого-либо приемника электрической энергии или при замыкании электродов металлическим проводником тока) масса цинковой пластины убывает, а масса медной — увеличивается за счет осаждения на ее поверхности металлической медн. [c.234]

Произведения и обозначают символами и и называют предельными эквивалентными электрическими проводимостями ионов или предельными подвижностями ионов. Предельная подвижность иона — это количество электричества, переносимое одной молярной массой эквивалента иона в 1 с. В соответствии с этим [c.144]

См- г/моль. Следовательно, обш,ая электрическая проводимость одной молярной массы эквивалента ионов водорода и одной молярной массы ионов гидроксила при бесконечном разбавлении равна 549,0 См/м. Отсюда следует, что концентрация ионов Н + и ОН в 1 мл раствора равна 0,0569-10 /549,0= 1,04-10 , а в 1 л— 1,04-10 моль/л. Поэтому /(да— [ОН ] = [c.154]

Прежде всего было установлено, что во время низкотемпературного радиолиза органических веществ (независимо от их молекулярной массы) в них, так же как и в неорганических веществах, происходит стабилизация положительных и отрицательных зарядов (ионов, дырок и электронов). Об этом свидетельствует изменение краски облученных образцов, их термолюминесценция при разогреве, фотолюминесценция при низких температурах, уменьшение окраски и РТЛ под действием света, изменение электрической проводимости, а также результаты анализа спектров электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) облученных полимеров и низкомолекулярных органических веществ [9.7]. [c.236]

Аналогично для каждого аниона проводимость солей изменяется в ряду Ы+ > N3+ > К+ > КЬ+ > Сз+. Авторы сделали вывод, что чем меньше и легче проводящий ион, тем выше проводимость. Кроме размера и массы, важное значение, по мнению авторов, имеют другие факторы — моменты инерции, поляризуемость заряда, эффективный свободный объем и т. д. все эти факторы играют существенную роль, но их количественное влияние на эквивалентную электропроводность неизвестно. Для иллюстрации того положения, что только на основании размера или только массы ионов нельзя количественно рассчитать эквивалентную электропроводность расплавленных электролитов, Яффе и Ван-Артсдален [29] построили график зависимости эквивалентной электропроводности от радиусов ионов или от 1/т либо 1т 1 и показали, что плавная кривая не получается. Однако, когда был построен график зависимости эквивалентной электропроводности от произведения массы на объем, то кривая [c.220]

Важными характеристиками ионного источника для ЭУ являются ток катода (ток, который течет по ленточке катода), ток эмиссии (электронный ток между катодом и анодом) и температура ионного источника. Меняя ток эмиссии, можно варьировать чувствительность прибора. Высокая температура (-200-250 °С) необходима для перевода молекул образца в газообразное состояние, удаления основной массы исследуемого вещества из ионного источника, что предотвращает его осаждение на элементы источника. Загрязнение источника ионов органическим веществом особенно опасно для изолирующих материалов (фарфор, стекло, кварц), которые в результате загрязнения приобретают значительную проводимость и сильно изменяют подаваемые электро-статистические потенциалы. Это может приводить как к расфокусированию ионного источника, так и к опасному пробою между электродами. [c.21]

Для контроля чистоты веществ можно использовать методы классического химического анализа. Например, иодометрически можно определять медь примерно до 10 г/мл раствора. Вообще же для количественного определения примесей в ос. ч. веществах требуются новейшие методы, отличающиеся высокой чувствительностью и селективностью а) фотометрические (колориметрия, спектрофотометрия, пламенная фотометрия) б) флуоресцентные (фосфоресценция, флуоресценция , катодо- и хемилюминесценция и др.) в) электрометрические (полярография, особенно осциллографическая, по-тенциометрия, кондуктометрия, кулонометрия и др.) г) спектральные, обладающие высокой чувствительностью, но малой точностью д )масс-спектрографические , е) радиохимические (активационный анализ, изотопное разбавление и др.) ж) электрофизические (измерение-проводимости, эффекта Холла и др.) з) концентрирование микропримесей в малых объемах (экстракцией, со-осаждени-гм, хроматографически, ионным обменом, электролизом, зонной плавкой и т. д.) с последующим определением их разными способами. [c.319]

Первым шагом в определении структуры молекулы органического соединения является элементарный анализ. Если при таком анализе в молекуле обнаружен азот, то часто бывает желательным определить его количество и (или) положение в молекуле (функциональные группы). В настоящее время в продаже имеются приборы для элементарного анализа, включая масс-спектрометры, а в литературе описано большое число соответствующих методов и типов установок (см. приложение, разд. И). Имеются, кроме того, и ГХ-детекторы, чувствительные к нитросоединениям, причем они позволяют определять нанограммные количества этих соединений (см. приложение, разд. П, Г). Высокоспецифичны по отношению к азоту кулонометрические и электролитические ГХ-детекторы по проводимости термо-ионный детектор, модифицированный для определения азота, имеет среднюю специфичность по отношению к азоту. [c.297]

Задача расшифровки масс-спектра сводится к нахождению ко эффициентов йй2 и 012. Если исследуемое вещество находится в обоих отсеках, то пар в них будет насыщенным, и интенсивности ионов, регистрируемых в масс-спектре пара, будут соответственно /о, 1 и /2. Если вещество из отсека II полностью испарится, тогда в нем при достаточно малой проводимости отверстия Ь (гь<.га Га = = 0,1- -0,5 мм) пар будет ненасыщенным. Интенсивности ионных токов примут значения / о, и / 2. Однако постоянство температуры отсеков 1 и И двойной эффузионной камеры обусловливает постоянство константы равновесия реакции [c.61]

Растворенные в воде соли удаляют путем дистилляции, электродиализа, ионного обмена и обратного осмоса. Дистилляция — это процесс превращения поступающей на обработку воды в водяной пар, который затем конденсируется. Дистилляция представляет собой один из способов, применяемых для опреснения морской воды. Электродиализ состоит в разделении положительных и отрицательных ионов с помощью селективных мембран, пропускающих при прохождении постоянного электрического тока ионы из обрабатываемого раствора, находящегося по одну сторону мембраны, к концентрированному раствору, находящемуся по другую сторону мембраны. Проблемы, возникающие при электродпализном способе опреснения воды, сопряжены с химическим осаждением слаборастворимых солей и засорением мембраны коллоидными массами. Для предотвращения засорения мембран опресняемая вода из поверхностных источников должна пройти предварительную обработку (химическое осаждение и очистка с использованием активного угля для извлечения из воды молекул органических веществ и коллоидов). Обессолнванпе, проводимое путем ионного обмена, описано в п. 7.9. Вследствие высокой стоимости этих процессов, по-видимому, ни один из них не найдет широкого применения в практике очистки воды. [c.212]

Таким образом, чистая вода по своим термодинамическим свойствам подобна собственному полупроводнику. Произведения концентраций носителей в воде и в кристалле германия приблизительно равны (см. 8). Заметим, однако, что из-за большой массы подвижность ионов гораздо меньше, чем подвижность электронов и дырок и поэтому удельная проводимость чистой воды, рассчитанная теоретически, составляет очень малую величину 10 ом" лi С этой точки зрения чистая вода похожа скорее на диэлектрики, чем на полупроводники. [c.186]

Обычно концентрация электронов определяется по переменной составляющей проводимости, а концентрация положительных ионов — по постоянной составляющей, ограниченной диффузией носителей заряда. Масс-спектрометрия применяется для [c.228]

Для количественного исследования/реакций обмена основаниями применяются различные методы. Корн-фельд и Ротмунд первыми указали, что обмен основаниями происходит согласно ионным эквивалентам и подчиняется закону действующих масс. Опыты Вигнера который изучал обмен основаниями почвенных составных частей, были таким образом подтверждены. Вигнер, однако, исходил из чисто коллоидно-химического представления о природе явлений обмена, применяя к ним общую теорию адсорбции , тогда как Ганс (см. С. Ц, 89) настаивал на существенном значении закона действующих масс. Раман и Спенгель установили, что обмен основаниями не зависит от концентрации растворенных веществ. Согласно Шульце , пермутиты обладают свойством электролитической проводимости-, диффузия ионов в пермутитах происходит с больщой скоростью. [c.681]

Соотношение (4.2.3) является также основой закона Ома для электролитов, так как не существует простой связи между массой и подвижностью, или проводимостью, ионов. Так, масса иона почти вчетверо больше масы иона С1 , а подвижности этих ионов различаются очень мало. [c.316]

Для определения константы ассоциации в разбавленных раствора Фуос предложил метод [36], сочетающий уравнение проводимости Фуоса — Онзагера и закон действующих масс (см. разд. 4.2.3.4). Из уравнения, описывающего концентрационную зависимость проводимости разбавленных растворов электролита, можно вычислить предельное значение эквивалентной проводимости, размер иона и константу ассоциации. [c.503]

Na l + H20, При титровании до к. т. т. концентрация ионов не меняется, а изменяется состав ионов. Более подвижные ионы водорода заменяются на менее подвижные ионы натрия, за счет чего проводимость уменьшается. После к. т. т. х увеличивается за счет изменения состава ионов (вводятся ионы гидроксила) и за счет увеличения концентрации гидроксида натрия. Как видно, самая малая величина — к т т. Если через все точки до к. т. т. и после к. т. т. провести прямые, то точка их пересечения дает конечную точку титрования. Опускают из нее перпендикуляр на абсциссу и получают 1/к т т. Массу НС1 (г) рассчитывают по уравнению [c.157]

Большое значение, в частности, имеет осуществляемая методом хромато-масс-спектрометрии компьютизированная реконструкция хроматограмм, проводимая по характерным фрагментным ионам mie 217 для стерановых углеводородов и mie 191 для гопанов и трициклических тернанов (полиметилалкилпергидрофенантренов), mie ИЗ для изопреноидных алканов и т. д. [c.254]

Подпроблемы, требующие разработки оригинальных творческих и экспериментальных методов, следующие диффузия и миграция через дисперсные и полупроницаемые фазы диффузия и проводимость в пористых средах, имеющих источники и стоки заряда и массы проводимость твердых матриц, состоящих из нескольких твердых фаз при произвольном и упорядоченном распределениях механизм переноса газов к поверхности раздела электролит — твердое вещество и от нее к пористой среде учет влияния поверхностного заряда на ионный перенос за счет диффузии и миграции ламинарная и турбулентная свободная конвекция, в том числе в сочетании с направленной конвекцией в произвольно ориентированных электродных конфигурациях изменепне и корреляция (при отсутствии соответствующей теории) коэффициента ионной диффузионной способности, подвижности, вязкости и плотности концентрированных электродов растворимость и диффузия газов в концентрированных электролитах. [c.15]

Удельная электрпческая проводимость раствора H2SO4 концентрации 5% (масс, доли, %) при 18°С равна 20,85 См м, плотность раствора 1,033 г/см . Вычислить кажущуюся концентрацию ионов водорода в растворе. [c.144]

А. Ионные кристаллы. Впервые проводимость твердых электролитов подробно исследовал К. Тубант при помощи метода, аналогичного методу Гитторфа для растворов электролитов. В качестве примера можно привести опыты с -модификацией Agi. К. Тубант прессовал из Agi три таблетки цилиндрической формы, взвешивал их и зажимал между серебряным анодом и платиновым катодом известной массы (рис. 30). В электрическую цепь включался кулонометр, чтобы определить количество пропущенного электричества. После пропускания то- [c.94]

МЕЖФАзНАЯ поликонденсация, процесс получения полимеров, происходящий на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей, реже-жидкости и газа или твердого в-ва и жидкости. Одной из фаз чаще всего бывает водный р-р мономера, другой р-р второго мономера в орг. р-рителе По ряду признаков, особенно внешних, к М.п. примыкает эмулы ионная, или суспензионная, поликонденсация, проводимая в смеси двух смешивающихся р-рителей в присут неорг. солей или оснований, обусловливающих создание двухфазной системы. По ряду закономерностей М п как ступенчатый процесс аналогична др. разновидностям поликоиденсации, но протекающим в однофазной системе (расплаве, р-ре). Однако имеются и особенности, связанные со специфич. ролью границы раздела фаз, напр, возможность достижения высоких мол. масс полимеров при неколичественном их выходе и(или) отклонении от стехиометрич. соотношения реагирующих в-в. М.п. неравновесный процесс скорость ее определяется диффузионными факторами. Поэтому с целью увеличения пов-сти (границы) раздела фаз М.п. проводят при высоких скоростях перемешивания в присут. эмульгаторов (ПАВ, чаще щелочных солей сульфокислот). В М. п. используют реакционноспособные мономеры (дихлорангидриды к-т вместо самих к-т или их эфиров, диизоцианаты и др.), проводят ее за короткое время (мин), обычно при комнатной т-ре. [c.15]

Для предотвращения возникновения и накопления в пласт ических массах электрических зарядов используются различные способы. Распространено использование специальных химических соединений с электронной или ионной проводимостью. Действие этих соединений основано на повышении электропроводности и увеличении диэлектрической проницаемости магериалов. Внутренние антистатики вводят в полимер перед переработкой внешние -наносят иа поверхность изделия из полимера (2, с,212-221). В связи с каждым конкретным случаем необходимо оцениваггьтермостабильность и все свойства композиции и получаемых маггерналов и изделий. [c.100]

В результате этого увеличивается концентрация иода в анодном пространстве и ионов I в катодном. По изменению концентрации веществ можно определить количество прошедшего электричества. Изменение концентрации иода и ионов 1 можно определять различными способами. Чаще используются фотоко-лометрический способ и способ измерения ЭДС. Первый способ основан на измерении интенсивности окраски раствора в одном из отделений ячейки с помощью фотоколориметра (иод — окрашенное вещество, К1 не имеет окраски). Измеряя разность потенциалов в анодном и катодном отделениях ячейки, по уравнению Нернста можно рассчитать изменение активностей иода и ионов 1 . При необходимости систему можно регенерировать пропусканием тока в обратном направлении при переключении полюсов ячейки. В качестве интегратора может служить также электролизная ячейка, в которой на аноде происходит окисление меди Си — 2 Си , а на катоде — восстановление ионов меди Си +2г -> Си. Ионным проводником служить раствор СиЗОч. Для повышения электрической проводимости раствора к нему добавляют Н2504. Количество прошедшего электричества можно определить по изменению массы медного катода. Такие электрохимические ячейки, называемые кулонометрами, применяются для определения количества прошедшего электричества. [c.418]

Определите коэффициент активности (/) 10%-ного (по массе) раствора ЫаС1, если его эквивалентная электрическая проводимость Х=74,3 Ом -см /г-экв (данные по эквивалентной электрической проводимости ионов при бесконечном разбавлении взять из табл. 7.8 . Ответ. /N30 = 0,587. [c.207]

Расплавы. Ионные расплавы, как правило, обладают высокой удельной электропроводимостью, в несколько раз превышающую электрическую проводимость водных растворов кислот и щелочей. Это свойство используют для получения электрохимическим путем, например, щелочных и щелочно-земельных металлов, алюминия и других веществ, выделение которых невозможно из водных растворов. Расплавы используют в некоторых видах ХИТ. С целью снижения температуры плавления в качестве расплавов часто применяют эвтектические смеси двух или трех солей. Например эвтектика Li l (45 масс. %)—КС1 (55 масс. %) имеет т. пл. 352 °С. Данная эвтектическая смесь обладает наименьшей плотностью по сравнению со смесями других солей, что позволяет получить от ХИТ более высокие характеристики на единицу массы. [c.25]

В ряде случаев в условиях эксплуатации полимерная изоляция находится в контакте с органическими жидкостями или их парами, что приводит к молекулярной или межструктурной пластификации. Часто пластифицирующие низкомолекулярные добавки специально вводят в полимер с целью повышения его проводимости, например при изготовлении полимера и изделий из него с антистатическими свойствами. Если электрическая проводимость молекулярно пластифицированных полимеров изучена достаточно подробно [27 39, с. 129], то влияние на проводимость межструктурной пластификации исследовано мало. Увеличение электрической проводимости у полимера при его пластификации в общем случае может быть связано с ростом как подвижности % ионов, так и их концентрации п. Для оценки вклада каждого из этих факторов необходимо одновременно располагать данными по у, к и е, как это сделано для случая молекулярной пластификации в работе [27] для полистирола. В пластифицированные образцы вводили в качестве ионогенной добавки 0,1% (масс.) кристаллогидрата нитрата меди, диссоциирующего на анион N0 и катион [СиНОз-ЗН20]+. Были исследованы две системы полистирол (кп = 2,5) — диоксан (еж = 2,4) и полистирол — ацетофенон (полярный пластификатор, бж = 18,3). Поскольку для первой системы значения диэлектрической проницаемости полимера и пластификатора практически совпадают, то следовало ожидать, что электрическая проводимость этой системы будет однозначно определяться подвижностью ионов, так как, согласно соотношению (86), изменение концентрации ионов должно быть малым (Де = е — Еп 0). Действительно, как видцо нз рис. 25. а, электрическая проводимость и подвижность иона МОз" изменяются совершенно симбатно, т. е. [c.60]

Вязкие растворы полимера извлекают из колб шпателем и переносят в стакан с водой. Большие куски полимера разрезают ножницами на мелкие и промывают большим количеством воды (4—5 раз), пока промывные воды не перестанут давать положительную реакцию на хлор-ион. Затем образцы отфильтровывают на стеклянном фильтре и высушивают до постоянной массы при 50 в сушильном вакуумном шкафу. Выход полимера составляет практически 100% для реакций, проводимых при 50 °С, и около 80% для окислительно-восстанови тельного инициирования. Измеряют характеристические вязкости полуденных об разцов в растворе диметилформамида и сопоставляют с характеристической вяз костью полимера, полученного в предыдущем опыте. Если полимеры нераствпри мы полностью, определяют фракцию полимера, экстрагируемую диметилформ амидом, взвешивают, высушивают нерастворимую фракцию. Растворимую фрак цию разбавляют чистым растворителем до концентраций, необходимых для измерений характеристической вязкости. Если полимер растворим полностью, его осаждают водой, высушивают до постоянной массы и готовят из него раствор для вискозиметрических измерений. [c.125]

Настоящая работа является частью проводимых нами систематических исследований строения и стереохимии продуктов конденсации сульфамидов и мочевин с глиоксалем [1]. Изучены масс-спектры полученных недавно производных новой гетероциклической системы - 3,3 -бн-(6,8-дналкнл-2,4-днокса-7-тна-6,8-дназабн-цикло[3,3,0]октан-7,7-диоксидов) 1. Спектры измерены при помощи масс-спектро-метра MS-30 Ki-atos при энергии ионизирующих электронов 70 эВ. Пики молекулярных ионов имеют низкую интенсивность или вообще не наблюдаются. Первичные фрагментные ионы Fi и 2, образующиеся непосредственно из М , возникают путем разрыва диоксоланового кольца или связи С(3)-С(3 ). Образование фрагментов F3 и F4 сопровождается миграцией водорода, вероятно, от С(1) или С(5) к С(3) или 0(2), соответственно. [c.57]

Здесь gi — статистический вес зоны проводимости mj — эффективная масса свободного электрона u —энергия перехода хемосорбированной частицы из состояния слабой (одноэлектронной) связи в состояние прочной (ковалентной) связи за счет перехода электрона из зоны проводимости w — энергия перехода хемосорбированной частицы из состояния слабой (одноэлек-тронной) связи в состояние прочной (ионной) связи за счет перехода электрона из зоны проводимости. [c.231]

Следует отметить,, что Фуоос и Краус нигде не пищут, что ИХ теория основана на взглядах Саханова, однако это настолько ясно, что даже Гарнед в своей монографии Физическая химия растворов электролитов вынужден был это признать. В примечании он пишет на основании недостаточно точных чисел переноса они (Краус и Брей. — Я. И.) отверглрс соображения Саханова о том, что наличие комплексных ионов и молекул может объяснить отклонение от закона действия масс для простой диссоциации (обозначенной С). 20 лет спустя Краус и Фуосс блестяще применили эти равновесия для интерпретации кривых электропроводности солевых растворов в растворителях с низкой диэлектрической -постоянной . Здесь не все верно. Краус и Брей действительно отвергли теорию Саханова на том основании, что числа переноса (недостаточно точные) в ряде случаев мало изменяются при переходе от области нормальной проводимости в область аномальной проводимости. Однако Саханов в своей монографии Исследования в области электрохимии в 1916 году показал несостоятельность критики Крауса и Брея, которые не учли возможности одновременного образования положительных и отрицательных комплексных ионов и их участия в переносе тока, нивелирующем изменение чисел переноса. [c.54]