Алкильное сродство

Для вычисления алкильного сродства необходимо знать теплоты образования в газообразном состоянии всех трех частиц, участвующих в процессе (Ха). Теплоты образования газообразных молекул КХ известны для большого числа соединений и приводятся в термохимических справочниках [31] теплоты образования газообразных анионов приводятся нами в табл. 10 и во второй части настоящей работы. [c.48]

Таблица 14 Алкильное сродство некоторых анионов

Как и следовало ожидать, равновесие в интервале температур 300—900 К для сильно экзотермических реакций рекомбинации и диспропорционирования алкильных радикалов сдвинуто в сторону образования молекул. С ростом температуры константы равновесия этих реакций резко уменьшаются. Это означает, что растет роль реакций диссоциации и молекулярного диспропорционирования. Например, для реакции 15 (см. табл. 10.1), протекающей, как и все реакции диспропорционирования, без изменения числа частиц, температурная зависимость нормального сродства может быть приближенно описана уравнением (1.25) ЛС = —274-10 -( 36,8 Т, при 7400 К значение А.0 = О, т. е. ТС = д/ м.д = 1- Отсюда следует, что константы скорости прямой и обратной стадий равны между собой. Однако при более низких температурах, в частности при температурах крекинга, УС 2> 1 и йд > д т. е. равновесие рассматриваемой реакции сдвинуто в сторону образования молекулярных продуктов. [c.112]

Углеводородный радикал (в простейшем случае прямая насыщенная алкильная цепочка) имеет дипольный момент, равный нулю или близкий к таковому, и проявляет гидрофобные свойства, т. е. практически не имеет молекулярного сродства к воде. Вместе с тем он проявляет сродство к близким по полярности фазам — углеводородам и другим нерастворимым или слаборастворимым в воде органическим соединениям (маслам). [c.5]

К М. Следовательно, алкилирование аммиака с ростом числа алкилов препятствует сольватации из-за отсутствия у К сродства к воде и экранирования главного центра сольватации М алкильными группами. [c.545]

Превращения аренов. Незамещенные арены в условиях каталитического крекинга устойчивы. Метилзамещенные арены реагируют со скоростью, близкой к алканам. Алкилпроизводные аренов, содержащие два и более атомов углерода в цепи, крекируются примерно с такой же скоростью, что и алкены. Основной реакцией алкилпроизводных аренов является деалкилирование. Это объясняется большим сродством ароматического кольца к протону, чем к алкильному иону [c.339]

Под действием света молекулы хлора активируются и распадаются на свободные радикалы С1-. Атомы хлора обладают большим сродством к электрону и способны отрывать атом водорода от алкана с образованием свободного алкильного радикала. Алкильный радикал, в свою очередь, реагирует с молекулой хлора, отрывает атом хлора и образует хлоралкан. В реакционной среде опять образуется атом хлора [c.96]

Энергия образования иона Е включает в себя энергию диссоциации связи С—Н, энергию ионизации и электронное сродство водорода и алкильных групп. [c.836]

Кислотные красители проявляют сродство к белковым и полиамидным волокнам, которое колеблется в довольно широких, пределах (42—113 кДж/моль) и зависит от числа и положения в молекуле красителя сульфогрупп, наличия ациламиногрупп и алкильных остатков. Оно уменьшается в ряду шерсть > шелк > > полиамидное волокно. [c.83]

Алкильное сродство — энергию, выделяющуюся при присоединении СН или С2Н5 к газообразному аниону или молекуле. [c.40]

Значения алкильного сродства для серии анионов, вычисленные на основании этих данных, приводятся в табл. 14. Обращает на себя внимание то, что лишь за одним исключением алкильное сродство и протонное сродство изменяются симбатно, при этом алкильное сродство всегда меньше протонного сродства. В отличие от протонного сродства анионов алкильное сродство зависит от того, к какому из атомов аниона присоединяется алкпл-катион особенно резко это проявляется в случае цианид-иона. [c.48]

Энергетические взаимодействия в системе среда-Ь ПАВ + металл. Энергия связи ПАВ с масляной средой определяется ван-дер-ваальсовыми силами. Она зависит от растворимости ПАВ и от химического сродства углеводородной части ПАВ и среды. Так, например, большой энергией связи обладают молекулы ПАВ, углеводородная часть которых имеет достаточно большую молекулярную массу и разветвленную структуру с алкильными радикалами. Из теории дисперсионных сил известно, что чем выше энергия связи, тем больший контакт по длине молекулы осуществляется по СНг-группам. [c.206]

Детергентные (моющие) и диспергирующие присадки предназначены для того, чтобы уменьшить количество образующихся в двигателях лаков и осадков. Моющие присадки содержат полярные группы и длинные алкильные цепи, обладающие сродством к маслам. Благодаря реакционной способности полярных групп моющие присадки могут адсорбироваться на металлических поверхностях деталей и тем препятствовать прилипанию сажеобразных [c.352]

Радикальные реакции Х-перехода, как и реакции диспропорционирования, протекают без изменения числа частиц. Однако в отличие от последних, которые являются сильноэкзотермическими, реакции Х-перехода имеют невысокие тепловые эффекты. Поэтому при высоких температурах слагаемые АЯ° и TAS° нормального сродства реакции Х-перехода могут оказаться равноценными, в то время как в реакциях диспропорционирования алкильных радикалов АЯ° > T S°. Данные о теплотах образования и энтропиях реагентов (см. табл. 1.2) позволяют оценить термодинамический потенциал и нормальное сродство различных реакций Н-перехода (табл. 17.1). [c.162]

Направление присоединения воды к двузамещенным гомологам ацетилена Н—С=С—К определяется строением алкилов, связанных с углеродами у тройной связи. Если сродство к электронам у обеих групп Н и К примерно одинаково, как, например, у алкильных радикалов с нормальной цепью, то при гидратации получаются смеси изомерных кетонов примерно в равных количествах [c.160]

Незамещенные алифатические кислоты. Как и следовало ожидать, замещение негидроксильного водорода в молекуле муравьиной кислоты на алкильную группу приводит к образованию более слабой кислоты, поскольку электронодонорный индуктивный эффект алкильной группы должен понижать остаточное сродство к электрону атома кислорода, связанного с протонизуемым водородом, и, следовательно, снижать кислотность соединения. В анионе повышенная электронная плотность на кислороде приводит к усилению его стремления рекомбинировать с протоном по сравнению с системой формиат — муравьиная кислота [c.75]

Соединение этого иона с протонами является вторичным процессом, который зависит от кислотности раствора. Если восстановление проводится при достаточно высоком pH, ассоциации не происходит и единственным про цессом является перенос электронов. Ам1И о-, окои- и алкильные группы, а также другие электронодонорные заместители уменьшают сродство соединения к электронам и тем самым пшиж ают окислительно-восстановительньн" потенциал. [c.414]

Алкильные, алкенильные и арильные соединения тяжелых металлов, например, ртути, таллия, олова, являются плохими донорами карбанионов, так как катионы этнх металлов имеют (мягкие кислоты Льюиса) высокое сродство к карб анионам (мягким основаниям Льюнса) к ноэтому перенос карбаниоиа к электрофильному углеродному центру молекулы субстрата термодинамически менее выгоден, чем в случае соединений лития и магния. [c.1545]

Ионы А-металлов и первые несколько членов гругты переходных металлов (например, Сг +, МцЗ+, и Со +), а тахМе иО + и УО + и такие частицы, как ВРз ЗОз, СО2, КСО+ и НзС+ (Е —алкильная группа), являются жесткими кислотами. Онн мало поляризуемы и сферически симметричны. Их сродство к лигавдам выстраивается в следующий ряд [c.164]

Алкилидентриалкилфосфораны, например (СНз)зР = СНа, реагируют с карбонильными соединениями с образованием биполярных соединений типа XII, однако при нагревании этих соединений триал кил фосфиноксид не отщепляется. Виттиг [41] объясняет это гиперконъюгацией алкильных групп с положительно заряженным атомом фосфора, понижающей сродство этого атома к электрону. [c.96]

Приступая к обсуждению влияния концентрации органического компонента иодвнжной фазы на величины удерживания, целесообразно более подробно остановиться на состоянии ал-кнлсиликагеля, находящегося в равновесии с бинарным водноорганическим растворителем. Уже из самых общих представлений ясно, что молекулы органического растворителя обладают больщим сродством к алкильным лигандам, чем вода. Поэтому следует ожидать их преимущественного концентрирования в приповерхностном слое, адсорбции на органических лигандах неподвижной фазы. При этом в зависимости от состава подвижной фазы и строения сорбента, вероятно, возможно образование как мономолекулярного слоя органического растворителя, так и более толстых слоев неподвижной фазы, состоящих из цепей органического лиганда, пропитанных молекулами органического компонента подвижной фазы. С другой стороны, если концентрация органического растворителя в подвижной фазе мала, сорбент ею не смачивается [350]. В этом легко может убедиться каждый, насыпав на поверхность воды щепотку сорбента. Ряд авторов высказали иредиоложение, что в таком случае радикалы органических лигандов плотно прижимаются к поверхности силикагелевой матрицы или даже образуют своего рода переплетения, микроскопические капельки на поверхности силикагеля. При увеличении концентрации органического компонента цепи алкильных лигандов постепенно распрямляются, слой их становится более рыхлым, пока, наконец, не достигается полное смачивание подвижной фазой. [c.90]

Детергентные (моющие) и диспергирующие присадки предназначены для уменьщения количества образующихся в двигателях лаковых пленок и осадков. Моющие присадки содержат полярные группы и длинные алкильные цепи, обладающие сродством к маслам. Благодаря реакционной способности полярных групп моющие присадки могут адсорбироваться на металлических поверхностях деталей и тем самым препятствовать прилипанию сажеобразных и смолистых веществ, накапливанию лаковых пленок и осадков. Кроме того, моющие присадки взаимодействуют с промежуточными продуктами окисления— кето- и гидроксикислотами — и тем препятствуют последующей конденсации с выделением смол, лака и осадков. В качестве детергентных присадок применяют сульфонаты кальция и бария (СБ-3, С-300, ПМСя), алкилфеноляты бария и кальция (ЦИАТИМ-339, ВНИИНП-360), алкилсалицилаты кальция и бария (АСК, АСБ, MA K). [c.437]

Максимальный выход терефталевой кислоты, получающ ся при жидкофазном окислении п-ксилола, может достиг 15—23% [78—79]. Более полному окислению п-ксилола, п пятствуют, по-видимому, накопление в системе веществ — ин биторов и дезактивация катализатора продуктами реакции, также нарушение гомогенности среды. Кроме того, замедле процесса на стадии алкилароматической кислоты при жид фазном каталитическом окислении п-ксилола обусловлено 1 соким сродством ее карбоксильной группы к металлу ката, затора, вследствие чего такая кислота ориентируется к нему алкильной, а карбоксильной груп пой [80, 81]. [c.32]

Изучение влияния переносчика электронов на результаты восста-говительного алкилнрования показало, что дифенил я нафталин, 1иеющяе более низков сродство к электрону, дают лучшие результаты, чем антрацен, по количеству присоединенных алкильных групп табл. 7.6). [c.189]

Надо полагать, что в последнем случае на поверхности частичек сульфида сначала происходит процесс окисления под влиянием растворенного в воде кислорода продукты окисления, только что образовавшиеся, химически очень деятельны. Оии соединяются с ксантогенатом, давая нерастворимые соли, которые сильно прилипают к поверхности сульфида. Происходит ли это покрытие поверхности чисто механически или оно имеет адсорбционный характер, этого мы еще хорошо не знаем . Во всяком случае, алкильный радикал ксантогената, очевидно, направлен от поверхности наружу, благодаря чему поверхность отталкивает молекулы воды. Если же присутствующий в воде пенообразователь содержит углеводородный радикал, соединенный с полярной групой, то поверхность пены становится неполярной и приобретает высокое сродство к алкильным радикалам, которыми покрыта поверхность руды. Поэтому частичка руды, приходя в соприкосновение с подымающимся в сусиензии газовым пузырьком, будет ориентироваться к воздушной стороне поверхности раздела воздух — вода и, оставаясь в таком положении, окажется увлеченной в пену. Между том, [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология