Фолкнер

В поддержку такого аргумента Лоури и Фолкнер [31] указывали, что мутаротация 2,3,4,6-тетраметилглюкозы в сухом пиридине (основание средней силы, но очень слабая кислота) и в крезоле (кислота средней силы, но слабое основание) протекает очень медленно. Однако в смеси этих двух растворителей реакция протекает чрезвычайно быстро. [c.483]

Ввиду того, что эфиры элеостеариновой кислоты широко применяются как компоненты пленкообразующих масел, механизм их аутоокисления изучался рядом исследователей. Трейбс предположил, что при хранении неразбавленного метилового эфира происходит димеризация с образованием перекисных мостиков. Им было показано также, что окисление разбавленных растворов приводит к мономерной перекиси, по-видимому, циклической структуры (X и XI). В более поздней работе Фолкнер стремился подтвердить 1, 4-перекисное строение (X) основного продукта окисления [c.67]

В работе Лоури и Фолкнера [23] по изучению мутаротации тетра-метилглюкозы. Эта реакция катализируется в водном растворе пиридином, а также ж-крезолом, но в чистом сухом пиридине, который является умеренно сильным основанием, дающим весьма слабую кислоту (ион пиридиния), изменения вращения плоскости поляризации не наблюдается также не происходит изменения вращения плоскости поляризации в чистом сухом л-крезоле, представляющем умеренно сильную кислоту, анион которой является довольно слабым основанием. Однако в смеси из растворителей изменение вращения плоскости поляризации происходит легко, причем обнаруживается потребность как в кислоте, так и в основании в соответствии с вышеуказанным механизмом. Аналогично в водных растворах пиридина или крезола молекулы воды могут поставлять кислоту или основание, отсутствующие в чистых растворителях. [c.65]

При расчете молекулы Ыг по методу МО Фолкнер [112] нашел, что вес р-состояния составляет 19%, [c.249]

Первое успешное наблюдение влияния магнитного поля на фотопроцессы в жидкой фазе было сделано в 1969 г. Фолкнером и Бардом при исследовании замедленной флуоресценции (ЗФ) антрацена в растворе при фотовозбуждении [172], которая возникает в результате образования синглетного возбужденного состояния при аннигиляции двух триплетных Т- -Т — 5-f5o Т и 5 — триплетное н синглетное возбужденное состояния So — [c.184]

Уже при незначительных добавках трикрезилфосфата подвижность цепей этилцеллюлозы и нитрата целлюлозы повышается. Дальнейшее повышение содержания трикрезилфосфата понижает температуру стеклования в меньшей степени. Отсутствие линейной зависимости можно объяснить различными типами связей, возникаюш их между полимером и пластификатором. Первые порции пластификатора, введенного в полимер, расходуются на образование сольватной оболочки следующие дозы пластификатора располагаются преимуш,ественно между уже сольватиро-ванными цепями. Если применить для расчета концентраций пластификатора, при которых наблюдается линейная зависимость температуры стеклования, уравнение Фолкнера (см. также стр. 86). [c.83]

Джонсон, Фолкнер и сотр. [6] разработали другой метод синтеза полиизоиреноидов, в котором для построения тра < -тризамещеН ной двойной связи также используется перегруппировка Клайзена. В модельном эксперименте сыесь аллилового спирта (5) с 7 экв [c.203]

Фолкнер и Петерсон [1] применили перегруппировку Кляйзена в синтезе оптически активных форм ювенильного гормона e ropia (8). В этом случае стереоселективиость оказалась не такой высокой, как в синтезе сквалена. [c.342]

Полимерное соединение, полученное при окислении метил-элеостеарата оказалось весьма устойчивым по отношению к иодистоводородной кислоте. Это привело Фолкнера к предположению, что при инициированной перекисями полимеризации между цепями полимера, вероятно, возникали не перекисные, как это предполагали Трейбс и Аллен и Каммеров а углерод-углеродные связи [c.506]

Джонсон, Фолкнер и сотр. [6] разработали другой метод синтеза полиизопреноидов, в котором для построения транс-тртгшихея-ной двойной связи также используется перегруппировка Клайзена. В модельном эксперименте смесь аллилового спирта (5) с 7 экв О. к. т. э. и 0,06 экв пропионовой кислоты нагревали в течение 1 час при I38 одновременно отгоняя выделяющийся этанол. Диеновый эфир (6) получается с выходом 92%. По данным ГХ, продукт (6) состоит более чем на 98% из /ярояс-изомера и содержит менее 2% г г с-изомера. При синтезе винилового эфира классическим методом [c.203]

Процесс, разработанный В. М. Гольдбергером, Б. К- Пареком и Б. П. Фолкнером (патент США 4 182498, 8 января 1980 г. фирма Доу Кемикал Компанш), позволяет выделять круглые частицы металлического магния или магниевых сплаво в правильной формы из матрицы хрупкого материала при сохранении на каждой частице тонкой защитной пленки, состоящей из ингредиентов шлама или шлака. Процесс включает следующие стадии первичное измельчение хрупкой матрицы в молотковой или ударной мельнице просеивание материала для выделения фракции с требуемым размером частиц вторичное измельчение в мягких условиях в результате которого измельчается материал, окружающий частицы металла отделение круглых частиц от порошкообразного материала матрицы, например с использованием наклонного качающегося концентрационного стола. Исходный материал также может быть подвергнут предварительной обработке, включающей его плавление, добавление при перемешивании флюса или эмульгатора с получением дисперсии с приблизительно одинаковыми размерами частиц и последующее замораживание расплавленной смеси. [c.251]

Рассмотрим условия существования гидродинамических поверхностей, удовлетворяющих условию экстремальности. Запишем обыкновенное дифференциальное уравиение для функции тока f (i"i), полученное Фолкнером — Скзн [31 [c.49]

Они исследовали эффективность различных катализаторов в реакции мутаротации тетраметилглюкозы в бензоле. В соответствии с работой Лоури и Фолкнера Свэн и Броун нашли, что ни пиридин, ни фенол не были особенно эффективными катализаторами, однако смесь этих двух веществ представляла собой мощный катализатор. Скорость реакции была пропорциональна концентрациям тетраметилглюкозы, пиридина и фенола. Кроме того, этими авторами было найдено, что 2-оксипиридии является лучшим катализатором, чем эквимолекулярная смесь из пиридина и фенола. Это не связано с увеличением основной или кислотной силы по сравнению с отдельными катализаторами, так как 2-оксипиридин более слабое основание, чем пиридин, и более слабая кислота, чем фенол. По-видимому, весьма вероятно, что в замещенном пиридине группы находятся в некоторой пространственной связи, которая способствует реакции, очевидно, создавая возможность одновременной атаки кислотной и основной групп. В случае только кислоты или основания реакции могут быть представлены схемой III). После образования альдегида с открытой цепью обратная реакция ведет к мутаротации. Для бифункционального катализатора первые две стадии могут проте- [c.65]

Этот з гляд на механизм зародышеобразования в жидкостях был, согласно Фолкнеру [Volmer, 1939], общепризнанным в тсчспнс более чем 100 лет. — Прим. автора. [c.86]

Штаудингер, Фолкнер и Кук приводят описание продуктов сополимеризации эпоксидных соединений и винилиденхлорида для получения стабилизаторов, предохраняющих от свето- и тер-- юстарения. Например, сополимеризацию 20 г винилиденхлорида, [c.459]

Непрерывная регистрация. Методы непрерывной регистрации ионов с помощью масс-спектрометра появились очень давно и щироко применяются в настоящее время. Этому вопросу посвящен обзор Фолкнера [25]. Быльский с соавторами [8] описал использование методов непрерывной регистрации для исследования кинетики механодеструкции полиметилметакрилата. Вольф и Грейсон [16] применили аналогичный метод для анализа летучих продуктов, выделяющихся из композитов, и для изучения механодеструкции полистирола [10]. [c.71]

По данным Кнаппе и Шульца , определявших температуры стеклования композиций поливинилхлорида с трикрезилфосфатом, диэтилфтала-том и крезиловыми эфирами жирных сульфокислот путем измерения коэффициентов преломления, пластифицирующее действия двух последних пластификаторов примерно одинаково и превосходит эффективность трикрезилфосфата (рис. 7). Это подтверждается также исследованиями Фолкнера - , сопоставлявшего пластифицирующие действия дибутилфталата и диоктилфталата (рис. 8). Фолкнер сделал попытку наблюдаемую зависимость выразить математически, что привело к следующему уравнению [c.86]

Фолкнер подвергнул некоторому сомнению соответствие теоретических представлений и практических данных, касающихся зависимости набухания от температуры. Боейер и Спенсер получили отрицательные значения молекулярного веса, применив эти термодинамические соотношения к полистиролу. Такие же данные были получены Фолкнером в одной области температур и для системы поливинилхлорид — диалкилфталат. Применение термодинамического метода оценки пластификаторов возможно только в том случае, когда система в условиях изучаемого процесса находится в равновесном состоянии. Сравнивая данные многочисленных опытов, Деннис пришел к выводу, что не следует оценивать эффективность пластификатора по значениям х. Это подтверждается и тем, что пластификаторы, заметно снижающие температуру хрупкости пленок, обладают как высокими, так и низкими значениями 1, а менее эффективные пластификаторы имеют значения х, приближающиеся к 0,4. Кроме того, при использовании этого критерия получается, что даже нерастворяющие пластификаторы придают морозостойкость полимерам, что полностью противоречит практическим данным. [c.358]

Индивидуальная паратипическая дисперсия родителей, вызванная постоянными различиями в среде между отдельными родительскими растениями olg). Фолкнер (Fal oner, 1960) называет ее общей средовой вариансой. [c.173]

Решив задачу Фолкнера—Скэн, можно получить представление о том, как влияет параметр р на распределение продольной составляющей скорости по толщине пограничного слоя 5, и найти значение 5. Оказывается (рис. 5.13), что при ускоряющемся течении во внешнем потоке (Р > 0) профили скорости более заполнены, чем при обтекании пластины (Р = 0). При замедленном течении (Р < 0) в профиле скорости наблюдается точка перегиба, а при Р = - 0,199 градиент скорости на стенке равен нулю, что соответствует состоянию потока перед отрывом пограничного слоя. Следова- [c.167]

Как видно из рис. 4.45, приведенные в литературе опытные данные получены в разных диапазонах изменения чисел Ре. Так, в опытах Тэйлора [4.57 число Рейнольдса, рассчитанное по высоте датчика, изменялось в пределах от 0,03 до 0,1, а в опытах Стантона и др. [4.56], Хула [4.58], Фейджа и Фолкнера [4.59] — от 10 до 100. [c.279]

Можно указать и еш е одно более важное соображение, высказанное вно д-ром Фолкнером (Fal oner) и приводяш,ее к тому же заключению, но, что период, в продолжение которого каждый вид подвергался фицированию, хотя и очень продолжительный, если измерять его ИИ, был, вероятно, короток по сравнению с тем временем, в течение poro вид не подвергался какому-либо изменению. [c.280]

Виды, относящиеся к различным родам и классам, претерпели изменения не с одинаковой скоростью и не в одинаковой степени. В более древних третичных слоях можно еще найти небольшое число ныне живущих моллюсков среди множества вымерших форм. Фолкнер указал поразительный пример подобного же явления — это совместное существование ныне живущего крокодила с многочисленными вымершими млекопитающими и пресмыкающимися в отложениях Гималайских предгорий. Силурийская Lingula лишь немногим отличается от ныне живущих видов этого [c.291]

I поводу того, что вымерли такие крупные чудовища, как мастодонт еще более древние динозавры, как будто одна лишь телесная сила может еспечить победу в жизненных столкновениях. Напротив того, большие змеры обусловливают в иекоторых случаях, как это заметил Оуэн, лее быстрое исчезновение из-за большого количества требуемой пищи. 3 появления человека в Индии или в Африке существовала, по-видимому, каЯ ТО причина, задерживавшая непрерывное возрастание численности временного слона. Очень компетентный судья в этом вопросе д-р Фолкнер лагает, что возрастанию численности слона в Индии препятствуют глав-IM образом насекомые, которые непрестанно его тревожат и ослабляют к такому же заключению пришел Брус (Bru e) относительно африкан-ого слона в Абиссинии. Известно, что насекомые и сосущие кровь ле-чие мыши имеют решающее влияние на существование в различных стях Южной Америки более крупных натурализованных четверо-гих. [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология