Стирол в диеновом синтезе

Р-Замещенные стирола еще легче вступают в диеновый синтез, поскольку они полимеризуются труднее, чем сам стирол. Электронодонорные заместители в пара-положении бензольного кольца стирола также оказывают активирующее действие. [c.102]

Димеризация акролеина протекает избирательно с преимущественным образованием орто-изомера (хотя в соответствии с полярным механизмом выгоднее было бы образование мета-изомера), т. е. в соответствии со структурной направленностью диенового синтеза по схеме, при которой энергии перекрывания и полярного взаимодействия имеют сравнительно небольшое значение. Далее оказалось, что акролеин, кротоновый альдегид, метилвинилкетон и другие непредельные альдегиды.и кетоны этого ряда легко и с высокими. выходами реагируют со многими этиленовыми соединениями, в том числе со стиролом, дивинилом [c.122]

Малеиновый ангидрид широко используется для получения полимерных материалов (сополимеры со стиролом, полиэфирные смолы), синтеза гербицидов и в качестве активного диенофила в диеновом синтезе. [c.572]

Стирол легче, чем олефины, присоединяет спирты, вступает в диеновый синтез. [c.379]

К аналогичному результату приводит реакция диенового синтеза стирола с о-оксибензиловым спиртом. Согласно предполагаемому механизму, спирт сначала теряет молекулу воды, и образующийся в результате этого о-хино-метид присоединяет молекулу стирола [605]. [c.132]

Аналогией диенового синтеза из стирола п салицилового спирта является реакция индена с 3,4-д и м е т и л-6-о к с и б е п з и л о в ы м спи р- [c.211]

В заключение этого раздела следует отметить, что двухосновные кислоты находят разнообразное применение. Например, шаве-левая кислота используется в текстильной и деревообрабатывающей промышленности, ее применяют при полировке металлов, в качестве катализатора в реакциях поликонденсации (например, при получении фенолформальдегидных полимеров). Используется и как отвердитель при получении мочевиноформальдегидных композиций для укрепления грунтов при сооружении фундаментов. Производные малоновой кислоты, например ее эфиры, могут находить применение для стабилизации грунтов, что имеет большое значение для строительства. Остальные кислоты этого ряда служат в качестве пластификаторов в производстве пластмасс, высококачественных смазок и мономеров. В реакциях диенового синтеза, в производстве полиэфирных полимеров и различных сополимеров используются непредельные двухосновные кислоты. Малеиновая кислота применяется для синтеза некоторых ПАВ, а также в виде водного раствора аммониевых солей ее сополимера со стиролом или винилацета-том — для уплотнения кирпичной кладки, бетона и других строительных материалов. [c.164]

К числу диеновых синтезов с участием дивинила и углеродов относятся реакции дивинила со стиролом, инденом, дифенилфульвеном, бифенилэтиленом, аце-нафтиленом, приводящие к образованию конденсированных колец [157, 158, 159, 160]. [c.64]

Хорошо известное дегидрирующее действие хинонов на аддукты диенового синтеза проявляется и при его конденсациях со стиролами. Применение избытка хинона (2 1) приводит к дегидрированию первоначально образующегося продукта реакции в соответствующий хинон (XXIII). При восстановлении последнего цинком в уксусной кислоте образуется соответствую- [c.19]

Под влиянием фенильной группы двойная связь проявляет некоторую нуклеофильность. Поэтому стирол легче, чем олефины, присоединяет, например, спирты, вступает в диеновый синтез. [c.345]

Большой цикл исследований пиролиза этилена был проведен в 1920-е годы [204—207]. Среди жидких продуктов пиролиза были обнаружены кроме углеводородов олефинового ряда бензол, толуол, л -ксилол и ароматические углеводороды с кондеисирован-ными кольцами. Ацетилен при этом найден не был. Выяснению механизма образования ароматических углеводородов в значитель- ной степени способствовали чисто теоретические изыскания. Так, например, были вычислены [205] свободные энергии различных углеводородов. Френсис и Клейншмидт [207] пришли к выводу, что при полимеризации низших олефинов образуются в больших количествах бензол, нафталин, антрацен и стирол. Они нашли в газах пропилен,, бутилен, амилен и бутадиен. И тем не менее механизм оставался неясным вплоть до 1928 г., когда О. Дильс и К. Альдер открыли свой знаменитый диеновый синтез. [c.88]

На перфокартах могут быть записаны и сведения, относящиеся к одному единственному, но практически важному соединению и его функциональным производным. Так, скажем, для стирола можно было бы классифицировать материал по следующим разделам 1) Лабораторные методы получения 2) Промыщ-ленные методы получения 3) Очистка (удаление примесей, вакуум-перегонка, кристаллизация) 4) Анализ (содержание стирола содержание примесей содержание стабилизатора физикохимические методы) 5) Токсичность 6) Стабилизация 7) Физические свойства и термодинамические константы 8) Химические свойства (гидрирование, окисление, галоидирование, присоединение галоидоводородов, присоединение галоидоангидридов кислот, присоединение к аминам, реакция с тиосоединениями, реакция с карбонильными соединениями, диеновый синтез, другие случаи присоединения) 9) Полимеризация и сополимеризация (в блоке, в эмульсии, в суспензии, в растворе, радиационная) 10) Сополимеры 11) Применение и т. д. [c.272]

К этому же выводу пришли С. Аллен с сотр., 2 доказав строение продуктов реакции диенового синтеза (I) с р-нитростиролом (И) и стиролом (IV) следующил образом оба продукта присоединения (III, VI) после дегидратации бромистоводородной [c.348]

Реакция диенового синтеза между стиролом и сопряженной системой гало-генированйых о-бензохипонов [604] легко протекает уже при комнатной температуре и обычном давлении и, еще легче, при температуре кипения водяной бани. Если реакцию проводят в бензольном растворе, то стирол стабилизируют гидрохиноном. В результате образуется дикетон, обладающий канареечно-желтым цветом, и поэтому о конце реакции можно судить визуально — по изменению окраски реакционной смеси от красной до желтой. Если во время реакции подавать в реакционную смесь эквивалентное количество воды, то после охлаждения дикетон получается в виде бесцветного кристаллогидрата. При восстановлении бензольного раствора гидрата вода отгоняется, и после охлаждения остатка вновь возникает характерная для дикетона желтая окраска. [c.132]

Функции диенового компопопта могут выполнять и некоторые а, р-ненасыщенные оксосоединения. Так, изобутилен или стирол присоединяются к акролеину [604а]. При этом диеновом синтезе образуется дигидропирано-вый цикл, например [c.132]

В присутствии пикриновой кислоты как ингибитора со стиролом реагируют две молекулы ангидрида, образуя два изомерных соедипепия (А и В). Продукт присоедипепия образуется в результате двойного диенового синтеза, тогда как в с.пучае соединения (А) вслед за диеновым синтезом идет так называемое субституционное присоедипенпе (стр. 158). [c.133]

Реакции диенового синтеза проводят обычно при температуре до 200°. При превышении этой температурной границы часто происходит обратный процесс — разложение па исходные соединения, так называемый ретродиепо-вый распад. Кроме ранее описанных примеров этого рода (ср. стр. 39,40,48), точно таким же способом разлагается, напридгер, хипоксалин, получаемый из о-фепилепдиалшна и вышеупомянутого продукта соединения стирола с тетрахлор-о-хипоном [604]. [c.134]

Во всех описанных до сих пор диеновых синтезах винилкетоны выступают как дпенофильные компоненты реакции. Одпако известны также диеновые синтезы, в которых винилкетоны ведут себя как соединения с сопряженной системой двойных связей. Так протекает диеновый синтез между випил-иетилкетоном и пзобухиленом, стиролом и а-метилстиролом [1777, 1778], например [c.380]

Найдено, что ингибирование полимеризации стирола при помощи хи-IIона состоит в химическом взаимодействии хинона с активным полимери-. анионным зародышем, возникающим в массе стирола. Были выделены продукты взаимодейст1шя 2 молекул стирола и 1 молекулы хинона, на основе чего можно сделать вывод, что активный полимеризационный зародыш стирола бимолекулярный. Реакцию, протекающую при этом, можно поразить следующим образом она заключается и том, что 2 молекулы сти- и)ла, соединяясь друг с другом, дают димер, который реагирует с молеку-. 1(1Й хиноиа по типу диенового синтеза, образуя следующий циклический ))0дукт, строение которого можно выразить одной из приведенных ниже формул (I, II, III и IV) [124—126] [c.225]

Побочными процессами, могущими протекать при диеновых конденсациях, являются реакции димеризации, полимеризации и заместительного присоединения. Первые две обычно имеют место в тех случаях, когда природа диена или диенофила вынуждает проводить диеновые синтезы в сравнительно жестких условиях. В таких случаях эти побочные реакции значительно снижают выходы основных аддуктов и приводят к образованию смесей, разделение которых представляет значительные трудности. Как правило, бутадиен и изопрен дают меньшее количество продуктов полимеризации, чем диены, замещенные при крайних углеродных атомах цепи сопряжения. Заметные количества полимеров образуются при конденсациях с гемзамещенными диенами [2], винилароматическими соединениями (стирол и его аналоги) [48—53] и с некоторыми циклическими диенами (ме-тилциклопентадиеиами [34, 35], а-терпиненом, а-фелландреном и др. [49, 54]). В большинстве случаев образующиеся при этом полимерные продукты [c.11]

В исследованиях по сополимеризации тунгового масла со стиролом [745, 746] установлено, что при этом, наряду со сложными продуктами полимеризации, возникают также и а,адукты, образованные эфирами элеостеариновых кислот по типу диенового синтеза. Получены также аддукты акрилонитрила и акриловых эфиров с р-элеостеариновой кислотой [747]. [c.234]

Так, если диеновый синтез тетрафенилциклопентадиенона (тетрациклона) с малеиновым ангидридом проводить в кипящем бензоле, то при этом полу чается содержащий эндо-карбонильный мостик устойчивый аддукт (V) который при нагревании выше температуры плавления, теряя окись угле рода, превращается в ангидрид тетрафенилдигидро-о-фталевой кислоты (VI) Если же эту конденсацию проводят в более жестких условиях (в кипящем хлорбензоле или при сплавлении компонентов), то получается сразу про дукт декарбонилирования (VI) [409, 410, 417, 418]. Аналогично проис ходит конденсация тетрациклона и со стиролом [419, 420]. Как правило в диеновых конденсациях с более реакционноспособными циклонами полу чаются нормальные аддукты, а в конденсациях с менее реакционноспо собными образуются их вторичные продукты или продукты ароматизации [421]. [c.323]

Стирол в диеновом синтезе чаще всего применяют в качестве диенофи-ла [152, 153]. Однако стирол и его производные способны участвовать в диеновом синтезе и в качестве диенов, так как винильная группа образует с ароматической двойной связью сопряженную диеновую систему. [c.475]

В дальнейшем Альдер и Шмитц-Иостен [157] описали конденсацию стирола с малеиновым ангидридом в присутствии иода и гидрохинона. При этом они тоже получили ожидаемые аддукты (I), (II) и (IV) и обстоятельно изучали различные их превращения. Этими исследователями, а также работами Лора-Тамайо и сотрудниками [158] окончательно было установлено, что стирол реагирует с малеиновым ангидридом по общей схеме диенового синтеза, с образованием бис-аддукта. Получить аддукт диеновой конденсации стирола с бензохиноном не удалось [159], однако были описаны его аддукты с толухиноном и 2-метокси-п-бензохиноном (V R = Н, R = СНз, ОСНз) [160, 161]. Была обстоятельно изучена дегидрогенизация этих аддуктов, идущая по схеме [c.476]

По-видимому, такая направленность реакции объясняется тем, что фенильная и винильная группы в углеводороде (XXIX) в силу пространственных затруднений не могут находиться в одной плоскости с нафталиновым ядром. В то же время копланарность фенильного ядра и винильной группы не нарушается, благодаря чему и создаются необходимые предпосылки для конденсации только по стирольной группировке. Нарушением копланарности ( орто-эффектом ) можно объяснить также и неспособность 1,1-ди-(а-нафтил)-этилена реагировать с малеиновым ангидридом, в то время как перилен образует нормальный продукт конденсации [1, 134]. 1-Фенил-1-(Р-нафтил)-этилен в кипящем ксилоле также реагирует с малеиновым ангидридом [177], причем из продуктов реакции выделен лишь продукт дегидрирования первоначального аддукта. Тетраарилаллен реагирует в диеновом синтезе с малеиновым ангидридом как замещенный стирол [178]. [c.481]

Таким образом, стирол и а-фенилстирол присоединяют лишь одну молекулу диенофила по схеме диенового синтеза, а с другой молекулой этого диенофила они реагируют по схеме заместительного присоединения. В этом и состоит отличие конденсации стиролов с эфиром азодикарбоновой кислоты от их конденсации с малеиновым ангидридом, где они образуют бис-аддукты по схеме диенового синтеза. [c.490]

Лора-Тамайо и сотрудники [215—219] установили, что замещенные стиролы, например изосафрол, метилизосафрол идр., конденсируются по типу диенового синтеза с иминохлоридами (XIII), образуя при этом производные 3,4-дигидроизохинолина (XIV) по следующей схеме [c.490]

Аналогичный прием необходимо использовать также при синтезе четырехблочных термоэластопластов полидиен-полистирбл-полидиен-полистирол с сополимерными эластомерными блоками. В этом случае полимеризуют две смеси мономеров сначала с преобладанием стирола, затем — с преобладанием диена. Следует отметить, что четырехблочные полимеры обладают свойствами термоэластопластов только в тех случаях, когда концевой поли-диеновый блок небольшой. [c.285]

Смотреть страницы где упоминается термин Стирол в диеновом синтезе: [c.222] [c.69] [c.326] [c.65] [c.43] [c.452] [c.452] [c.183] [c.102] [c.125] [c.426] [c.19] [c.286] [c.169] [c.131] [c.131] [c.286] [c.313] [c.477] [c.485] [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология