Эфирные масла разделение на фракции

Полную смесь эфирных масе.и часто подвергают хроматографическому анализу без предварительного разделения, но такой прием имеет ряд недостатков. Полного разделения всех компонентов обычно не удается достигнуть при одной температуре колонки, поскольку область температур кипения фракций углеводородов и кислородсодержащих соединений очень широка. Возможно неполное разделение компонентов, которые выделяют при предварительном разделении по функциональным группам. Иногда углеводороды составляют основную фракцию эфирного масла. В лимонном масле, например, терпеновые углеводороды составляют 96% эфирного масла. Однако фракция кислородсодержащих соединений иМеет значение, поскольку она придает маслу характерный аромат. При хроматографическом разделении масла целиком фракция кислородсодержащих соединений будет слишком разбавлена для ее хорошего детектирования или же при применении больших проб углеводороды будут перегружать колонку и их пики будут маскировать пики кислородсодержащих соединений. [c.342]

Метод тонкослойной хроматографии на слое силикагеля [217] оказался очень удобным для контроля фракций, полученных в результате разделения терпенов, содержащихся в эфирных маслах его использовали с успехом для исследования состава различных эфирных масел [5, 6, 203-2С6, 208-212, 217-219]. [c.114]

Очень часто для получения достаточного количества разделенных веществ требуется несколько раз повторять один и тот же цикл разделения. В связи с этим большие усилия были затрачены на автоматизацию процесса сбора разделенных веществ. К сожалению, такая автоматизация возможна лишь в случае относительно простых разделений, выполняемых с помощью обычных методов. Смеси же, используемые в исследовательских лабораториях, часто настолько ценны, что потери разделенных веществ, происходящие при переключении автоматического устройства для отбора фракций, совершенно недопустимы. Успешная автоматизация возможна лишь в случае абсолютно стабильной нулевой линии детектора. Обычно такие нулевые линии получают лишь на хроматограммах, специально предназначенных для публикации (si ). Программирование температуры колонки еще больше затрудняет дело. Рассмотрим, например, хроматограмму разделения эфирного масла, приведенную на рис. 7.22. Если пороговый уровень переключения устройства для отбора фракций установить на уровне, равном 5% полного отклонения пера самописца (это не такой уж высокий уровень), то будет утеряна возможность отбора малых хроматографических пиков. Можно установить разные уровни для разных пиков, но это очевидно можно сделать лишь после тщательного хроматографирования данной смеси. В этом случае с точки зрения исследовательской лаборатории задача уже окажется решенной. Поэтому автоматизация действительно нужна лишь в тех случаях, когда необходимо многократное повторение одних и тех же разделений. [c.241]

Эфирные масла состоят в основном из терпеновых углеводородов и кислородсодержащих соединений с различными химическими свойствами и широким интервалом температур кипения. Наилучшего разделения отдельных компонентов с помощью ГЖХ достигают при предварительном выделении другими методами групп однородных компонентов. Так, терпеновые углеводороды перед хроматографическим разделением часто отделяют от фракции кислородсодержащих соединений, а эти последние иногда еще подразделяют на карбоксильные, гидроксильные и карбонильные соединения. Иногда применяют методы удаления отдельных групп веществ, мешающих хроматографическому разделению. [c.345]

Разделение на силикагеле при использовании колонок [29]. Суспензию из 136 г силикагеля (см. табл. 33) смешивают с 400 мл гексана и вводят в хроматографическую колонку Цвета диаметром 55 мм. Гексан просасывают через слой адсорбента, понижая давление (64 мм рт. ст., абсолютное) в нижней части трубки. В колонку осторожно заливают 100 г эфирного масла (апельсинового масла, полученного холодным прессованием). Масло поглощается адсорбентом. Затем вводят 625 мл гексана и просасывают через колонку. Периодически отбирают капли пробы элюата на полоски хроматографической бумаги. Бумагу опрыскивают 0,05-процентным раствором флуоресцеина, после чего выдерживают в парах брома. Как только обнаруживается положительная реакция (желтое пятно на розовом фоне), заменяют приемник и собирают фракцию углеводородов. Пробы продолжают проводить и после того, как реакция станет отрицательной, углеводороды считают элюированными и вновь заменяют приемник. В колонку добавляют этилацетат и проводят пробу, пока реакция на флуоресцеин — бром вновь не окажется положительной. Тогда заменяют приемник и собирают фракцию кислородсодержащих соединений. Растворитель перед хроматографическим разделением отгоняют при пониженном давлении и тем- [c.348]

Всю,фракцию кислородсодержащих соединений из какого-либо эфирного масла можно проанализировать методом ГЖХ без предварительного разделения по функциональным группам. Поскольку в такой смеси обычна содержится много компонентов, возможно перекрывание пиков. Такое перекрывание особенно имеет место при хроматографическом анализе на неполярных набивках, когда соединения разделяются только по температуре кипения, поскольку все компоненты фракции кислородсодержащих терпеноидов кипят в узком интервале температур. Соединения с различными функциональными группами обладают разной полярностью, и их разделение обычно достигается на полярных набивках, на которых более полярные соединения удерживаются дольше, чем менее полярные. Когда спирты, слож- [c.377]

Ксилолы получаются из богатых ароматическими углеводородами фракций при крекинге нефти и из продуктов перегонки каменноугольной смолы. Технический ксилол содержит около 20% о-, 50% и- и 20% м-изомеров, так что перед стадией окисления необходимо провести тщательное разделение изомеров. о-Изомер выделяют перегонкой так как м- и л-изомеры имеют очень близкие температуры кипения (около 137°), их разделение следует проводить или путем вымораживания, или химическими методами. -Цимол содержится в различных эфирных маслах и может быть получен окислением скипидара иодом или концентрированной серной кислотой. И л-ксилол и п-цимол могут [c.141]

Берхард анализировал эфирное масло из лимонов (цитрусовое эфирное масло) на полиэтиленгликольадп-пинате, причем отдельные фракции идентифицировал с помощью инфракрасной спектрометрии. Условия разделения жидкая фаза—полимер сложного эфира (20%1), температура 150 " С, длина колонки 3,3 м. [c.161]

Тяжелые фракции эфирных масел обычно содержат высококипящие вещества, например дитерпены. Высококипящие вещества очень трудно разделять с помощью препаративной ГХ. Стероиды можно с успехом разделять с помощью аналитической ГХ, однако с увеличением объема пробы осуществить такое разделение становится все более трудно. Об этой трудности уже упоминалось в начале этой главы. Дело здесь не только в недостаточной термической стабильности вещества, но и в том, что при больших значениях коэффициента распределения к все большую роль играют эффекты, связанные с адсорбцией разделенных веществ на носителе, которые вызывают дополнительное размывание хроматографических полос. Если уменьшить адсорбцию, то можно улучшить качество газохроматографического препаративного разделения высококипящих соединений. Такое улучшение наступает, когда в качестве носителя используют стеклянные шарики. Примером этому служит хроматографическое разделение жасминового эфирного масла. Сначала это разделение проводили на колонке с носителем хромосорб А. Полученная при этом хроматограмма приведена на рис. 7.22, с. На этой хроматограмме видно недостаточное разделение тяжелой фракции. Разделение той же самой смеси на носителе из стеклянных шариков дало хроматограмму, показанную на рис. 7.22, б. В этом случае степень разделения высококипящих [c.238]

Первым шагом в такого рода определениях является выделение чистого компонента. Это может быть сделано химическими и (или) физическими методами, такими, как хроматография, разделение на основе различной растворимости, образование производных н другие. Обычные эфирные масла могут быть разделены на терпеновые и кислородсодержащие фракции хроматографией на колонках, наполненных окисью алюминия. Петро-лейным эфиром вымывают терпены и сексвитерпены, в то время как кислородсодержащие компоненты остаются адсорбированными. Кислородсодержащие компоненты могут быть извлечены более полярными элюентами. Такой подход является наилучшим, так как кислородсодержащие вещества вследствие их более высоких занаховых и вкусовых качеств представляют большую ценность, чем углеводороды. Дальнейшее разделение может быть проведено методом газовой хроматографии. Собранные фракции могут быть проверены на чистоту повторным анализом на хроматографе. Даже без конденсирования пучка ИК-излучения и без применения микроприставок, используя лишь микрокюветы, можно получить инфракрасные спектры для количества вещества меньше 1 мкл. Такой метод нсследо-вання эфирных масел осуществим даже на небольших предприятиях. [c.156]

Иногда для разделения фракций углеводородов и кислородсодержащих соединений применяют метод приготовления пульп с силикагелем [17, 29]. Силикагель добавляют к эфирному маслу, растворенному в гексане или пентане. Суспензию оставляют стоять в течение некоторого времени, периодически перемешивая ее, после чего фракцию углеводородов отфильтровывают с растворителем от кислородсодержащих соединений, адсорбированных на силикагеле. Затем кислородсодержащие соединения элюируют с адсорбента этилацетатом. Эту очень простую методику применяли с некоторым успехом для разделения эфирных масел цитрусовых [17]. Следует, однако, тщательно оценить полноту разделения для каждого отдельного типа эфирного масла. Ригби и Бетюн [51] применяли эту методику для разделения компонентов хмелевого масла и обнаружили во фракции углеводородов метилнонилкетон и другие кетоны. Они смогли получить полное разделение углеводородов с помощью хроматографии на колонках при тщательно регулируемых условиях. [c.346]

Разделение на окиси алюминия [26]. Хроматографическую колонку диаметром 1,37сл заполняютсуспензией50гокиси алюминия (фирмы Мегск степень чистоты I) в легком петролейном эфире (температура кипения 40°). Затем 5 мл эфирного масла (хмелевого масла) помещают на колонку. Для элюирования фракции углеводородов используют легкий петролейный эфир. Отбирают фракцию 135 мл, в которой достигнуто частичное разделение моно- и сесквитерпенов. Эфиры элюируют легким петролейным эфиром, содержащим 5% диэтилэфира. Собирают еще 100 мл и затем для элюирования большей части сложных эфиров и метилкетонов применяют смесь легкого петролейного эфира с 20% диэтилового эфира. Отбирают еще 70 мл. Наконец чистым диэтиловым эфиром элюируют другие метилкетоны. [c.349]

В. И. Нилов и В. В. Вильямс [142] получили из свежего растения (Крым) при перегонке с водяным паром 0,33% эфирного масла, из сухого растения без измельчения — 0,45%. При перегонке масла наблюдалось разделение масла в приемнике на легкий и тяжелый слои. Тяжелая часть масла тонет на дно приемника и, таким образом, разделяется от легкой водным слоем. Константы этих фракций сильно отличаются так, легкая фракция имела константы0,9573 л —15,48 " 1,4791 к. ч. 1,99 эф. ч. 70,55 ч. ом. 72,54 эф. ч. п. ац. 148,74. Тяжелая фракция 1,0204 +45,28° 1,4936 к. ч. 1,43 эф. ч. 93,74 ч. ом. 95,17 эф. ч. п. ац. 203,54. Средний анализ, когда фракции смешаны, показывает константы 0,9785 +16,88° n 1,4872 к. ч. 2,12 эф. ч. 79,49 ч. ом. 81,55 эф. ч. п. ац. 171,49. [c.139]

Эфирную вытяжку объединили с растворителем, в котором хранили исходный материал, а потом отогнали оба растворителя. В результате было получено темноокрашенное масло, которое содержало, помимо полового аттрактанта, делый набор неизвестных примесей. В процессе разделения этой смеси с целью выделения нужного полового аттрактанта каждую из получаемых фракций испытывали на способность привлекать самцов, чтобы проследить, в какой именно фракции содержится искомое активное вещество. [c.49]

Различие соединений, входящих в состав эфирных масел, по полярности затрудняет хроматографический анализ масел и требует их предварительного разделения с помощью физических, химических или препаративных хроматографических методов. Кислотно-щелочным методом, например, можно разделить масла на кислоты, фенолы и нейтральные вещества (рис. 14.3). От нейтральных веществ, в случае присутствия значительных количеств монотерпенов, отгоняют их под вакуумом, а оставшуюся высокомолекулярную фракцию методом адсорбционной колоночной хроматографии разделяют на фракции углеводородов и кислородсодержащих соединений. Для дальнейшего анализа вьшеленных фракций используют ГЖХ. [c.504]

Технические карбоновые кислоты—растворимая в < )ензиие часть омыляе.мых продуктов окисления. В зависимости от условий проведения процесса окисления нефтепродуктов и методов разделения окисленного продукта получаются карбоновые кислоты с различными физико-химическими показателями. В литературе имеются скудные данные о природе технических карбоновых кислот, получаемых окислением нефтепродуктов сложного, многокомпонентного углеводородного состава. Всего лишь несколькими показателями (кислотное, эфирное, ацетильное числа и групповой состав) охарактеризованы технические карбоновые кислоты, полученные при каталитическом окислении вазелинового масла эмбинской нефти [131], керосиновых фракций [117, 131, 142, 170] и парафинистого дистиллята [184, 190, 213 . [c.151]

Если кислородсодержащие соединения составляют меньшую фракцию масла, желательно предварительное отделение всей фракции углеводородов. Методы предварительного разделения приведены в разделе А,П. Во фракции кислородсодержащих компонентов эфирных масел обнаружены спирты, карбонильные соединения, сложные эфиры (главным образом ацетаты и бутираты терпеноидных спиртов), прбстые эфиры и производные окси-фенилпропана. Эти соединения происходят теоретически из терпеновых углеводородов, которые в свою очередь состоят из изопреновых элементов. Считают, что спирты получаются при гидратации одной двойной связи терпена, а другие производные — в результате последующих реакций спиртов. Таким образом, кислородсодержащие производные алифатических монотер-пеноидов должны содержать по крайней мере две двойные связи, а производные алифатических сесквитерпеноидов — три двойных связи. Одна или более двойных связей способны гидрироваться. Сложные эфиры должны [c.360]