Фенилуксусная кислота, константа

Фенильная группа проявляет —/-эффект, что следует из сравнения констант диссоциации уксусной и фенилуксусной кислот [c.220]

Константы диссоциации (А -10 , термодин.) замещенных фенилуксусных кислот (/Г-Ю фенилуксусной кислоты=4,88) [c.203]

В табл. 33 приведены константы диссоциации ряда орто-, мета-и пара-замещенных бензойных кислот, а в табл. 34 орто- мета- и пар а-замещенных фенилуксусных кислот. [c.221]

В табл. 37 приведены константы диссоциации ряда орто-, мета-н пара-замещенных бензойных кислот, а в табл. 38 орто-, мета- пара-замещенных фенилуксусных кислот. [c.202]

При введении различных заместителей в разные положения ароматического ядра бензойной и фенилуксусной кислот, константы [c.220]

Фенилмалоновая кислота Фенилуксусная кислота, СОа Dy + водный раствор, р1Ь = 0,4—0,8 (НС1), 0,5-н. относительно Dy + 45° С, разложение на 8—13% больше, чем при отсутствии Dy + [100] Dy + водный раствор, концентрация исходного вещества — 0,07 моль/л, H I — 0,125 моль/л, Dy + — 0,48 моль л, константа скорости 12 10— мин— , без катализатора — 10—10.8 10- П01] [c.328]

Константы диссоциации термодин.) замещенных фенилуксусных кислот [c.221]

Известно, что отклонения от линейной зависимости величиной в 0,1 логарифмической единицы встречаются довольно часто и предсказанию не поддаются. Особенно наглядно это видно при сравнении констант ионизации фенилуксусных кислот [88] и констант скорости основного гидролиза этилфенилацетатов [25]. Даже в этих двух, казалось бы, идеальных системах существуют отклонения от линейной зависимости. [c.518]

Кинетические параметры гидролиза бензилпенициллина до 6-аминопенициллановой кислоты (6-АПК) под действием иммобилизованной пенициллинамидазы при 40° С равны йкат=15 сек- , Ят(каж)=3,1 10- м. Константа инактивации пенициллинамидазы в условиях проведения реакции равна 10 сек , причем связывание с ферментом субстрата или продуктов реакции не влияет на скорость инактивации фермента. Рассчитать, какое количество 6-АПК (мол. вес 217) можно получить с помощью иммобилизованной пенициллинамидазы в периодически действующем реакторе объемом 100 л (начальная концентрация активного фермента равна 3-10 М, начальная концентрация субстрата равна 1,0 М), если степень конверсии субстрата в каждом реакционном цикле должна составлять 99%. В расчетах учесть, что константа конкурентного ингибирования пенициллинамидазы вторым продуктом реакции, фенилуксусной кислотой, равна 2,8-10 М. [c.176]

Юкава, Цуно и Савада [89] в качестве стандартной реакционной серии для определения а° предложили реакцию щелочного гидролиза этиловых эфиров фенилуксусной кислоты при 25 °С в 60%-ном водном ацетоне. Ими найдены некоторые новые значении о , отсутствующие у Тафта. Пальм и Маремяэ [90] смогли примерно на порядок повысить точность определения о , используя в качестве стандартной реакцию щелочного гидролиза ариловых эфиров я-толуолсульфокислоты. О большей достоверности констант о по сравнению с а" и причинах систематического завышения а" для сильных электронодонорных заместителей см. [84]. — Прим, пер 9- [c.464]

Неудачной оказывается попытка коррелировать константами Гаммета константы диссоциации замещенных фенилуксусных кислот, так как введение метиленового мостика между ароматическим ядром и реакционным центром приводит к тому, что, в отличие от замещенных бензойных кислот, эффект сопряжения заместителя [c.83]

Переходя теперь к рассмотрению относительной силы обычной и дейтерированных фенилуксусных кислот, можно заметить, что порядок изменения их констант диссоциации аналогичен порядку изменения приводимых в условии задачи величин йн, о, Ан. [c.52]

Появление уравнения Гаммета вызвало огромное количество экспериментальных исследований, в ходе которых было показано, что 0-.константы, определенные из констант ионизации бензойных кислот, не во всех случаях служат правильной мерой электронного влияния заместителей. Существенные отклонения наблюдаются во всех тех случаях, когда заместитель находится в /гара-положении к реакционному центру и может оказывать на него влияние по механизму прямого полярного сопряжения. К таким реакциям в первую очередь относятся изучаемые в настоящей книге реакции электрофильного и нуклеофильного ароматического замещения. Для этих случаев были разработаны новые константы заместителей, обозначаемые как о+ для электрофильных и о" для нуклеофильных реакций. В ряде случаев появилась потребность в константах заместителей, в которых учитывалось бы только их индуктивное влияние. Они определены из констант ионизации фенилуксусных кислот или из констант скоростей гидролиза их эфиров и обозначаются как 0° (табл. 1). [c.49]

Расчленение о-констант на составляющие, отражающие индукционное и резонансное взаимодействия раздельно, осуществлено введением шкалы индукционных постоянных замещенных фенилов о° (табл. 2.1) с использованием в качестве стандартных процессов реакций диссоциации замещенных фенилуксусных кислот, гидролиза их эфиров и некоторых других, но с сохранением условий стандартизации, принятых Гамметом. Чисто индукционное влияние замещенного фенила, характеризуемое константой о°, в свою очередь складывается из индукционного эффекта заместителя, передаваемого через фениленовый фрагмент, и резонансного эффекта заместителя, влияющего на величину электронной плотности на первом атоме углерода замещенного фенила, но непосредственно реакционному центру не передающегося. Чтобы подчеркнуть это обстоятельство, константы а° называют константами заместителей, свободными от прямого полярного сопряжения. [c.45]

Эти кетоны, из которых некоторые уже известны, были приготовлены действием хлорангидрида фенилуксусной кислоты на эфиры соответствующих фенолов в присутствии безводного хлористого алюминия. Ниже приведена таблица, содержащая физические константы кетонов и их производных. [c.270]

Амиловый спирт. ....... Эфир бензойной кислоты. ... Эфир фенилуксусной кислоты Эфир фенилпропионовой кислоты Эфир о-толуиловой кислоты. . Эфир п-толуиловой кислоты. . Нормальная константа . ... -4,5° -(-4.96 + 3,84 -1-2,15 -t-4,55 -1-5,20 — 3,96° + 9,52 + 7,91 + 4.73 + 9,37 + 10,71 + 4,33 [c.365]

При введении различных заместителей в разные положения ароматического ядра бензойной и фенилуксусной кислот, константы диссоциации этих кислот изменяются в зависимости от взаимополо-жения заместителя и карбоксильной группы и от того взаимовлияния, которое они проявляют. [c.202]

Гидролиз бензилпенициллина, катализируемый пеницил-линамидазой, ингибируется продуктом реакции, фенилуксусной кислотой. В табл. 8 приведены значения констант Михаэлиса, рас- [c.175]

Значение AEi имеет тот же смысл и значение, что и Ецу, в работе Немети и Шерага [46]. Гидрофобные взаимодействия, подробно описанные для растворов белковых соединений [46, 47, 50], наблюдали и для других классов соединений. Шриер, Потл и Шерага [53] описывают гидрофобные взаимодействия между молекулами карбоновых кислот в водных растворах. Они изучали муравьиную, уксусную, пропионовую, масляную, фенилуксусную кислоты, которые в газовой среде или неводных растворителях образуют циклические димеры, причем константа димери- [c.21]

Стереохимия реакции Перкина дает ценную информацию относительно ее механизма [84]. Бензальдегид и фенилуксусная кислота реагируют с образованием а-фенил-терлкс-коричной кислоты 39. Это наиболее устойчивый изомер. Как уже сообщалось, константа равновесия при его образовании из а-фенил-г мс-коричной кислоты равна 6 [85]. Диастереоизомерные 3-окси-2,3-дифенилпропионовые кислоты 37 и 38 в реакции Перкина количественно дают один и тот же продукт 39 [84]. Следовательно, реакция отщепления нестереоспецифична, но в высшей степени стереоизбирательна. Обратимость стадии конденсации исключается, поскольку не происходит внедрения л1-нитробензальдегида или фенилуксусной кислоты — карбоксил — 1<С [c.169]

В случае замещенных фенилуксусных кислот (табл. 34) наблЮ. даются те же закономерности, но различия в величинах констант-диссоциации менее значительны вследствие того, что СН -г зуппа, находящаяся между бензольным ядром и карбоксилом, разрьшает-сопряжение между заместителем в ядре и карбоксильной группой. [c.223]

При рассмотрении графика зависимости логарифмов констант диссоциации Ка (табл. 26-4) от логарифмов констант скорости к (табл. 26-5) видно, что данные для мета- и иара-звмещенных соединений хорошо укладываются на прямую линию, тогда как данные для орто-замещенных сильно разбросаны (рис. 26-2). Такое положение не является чем-то уникальным, поскольку для многих других реакций с известными константами скоростей или равновесий существует аналогичная линейная зависимость между логарифмами констант для мета- и пара-производных. Например, прямые линии получаются при построении графиков зависимости lg К для диссоциации фенилуксусных кислот м- и п-КСвН4СН2СООН) от Ig К для [c.356]

Влияние алкильных групп. Вступление алкильных групп уменьшает силу кислот. Так как измерения дипольных моментов парафинов показывают, что СНд и Н имеют, повидимому, одинаковую электроотрицательность, то считают, что отрицательные группы вызывают в молекуле отталкивание электронов от алкильных групп, сообщая им + / эффект. В связи с этим заслуживает внимания то, что метильная группа в различных кислотах ароматического ряда сильнее отталкивает электроны, находясь в орто- и параположениях, чем в жша-положении. Это наводит на мысль, что метильная группа в какой-то мере обладает способностью проявлять -Ь Т эффект. По величине своих I эффектов алкильные группы обычно располагаются в следующей последовательности С4Н > >С2Н5>СНз. Этот же порядок может быть найден при алкилировании фенилуксусной кислоты в пара-положении (табл. 5, Ка — константы диссоциации незамещенной кислоты). Однако определение констант диссоциации п-алкилбензойных кислот приводит к иной последовательности расположения алкилов. [c.176]

Влияние заместителя на реакционную способность производных замещенных фенилуксусных кислот связано только с полярным эффектом замегценного бензольного ядра, так как введение метиленового мостика приводит к тому, что эффект сопряжения не передается на реакционный центр. В связи с этим можно ожи дать, что о-константы Гаммета будут непригодны для коррреляции подобных реакционных серий, и необходимо псиользовать другой набор констант заместителей. [c.87]

Диссоциацию замещенных фенилуксусных кислот бы.то предложено использовать в качестве стандартной реакционной серии для тех процессов, в которых на реакционный центр передается только полярный эффект ароматического кольца. Получаемый набор констант заместителей обозначают как а". Ниже приведены знучеиия (т°-констант для некоторых заместителей (угочнен- [c.87]

Фенилуксусная кислота представляет собой кристаллы пластинчатой формы с характерным стойким запахом т. пл. 76,4— 78 °С, т. кип. 265,5 °С. Она слабо растворима в холодной воде и хорошо — в кипящей. Также хорошо растворяется фенилуксусная кислота в этиловом спирте и эфире. Фенилуксусная кислота—слабая органическая кислота ее константа диссоциации при 25 °С равна 5,56-10 . Соли фенилуксусной кислоты со щелочными металлами хорошо растворяются в воде. Метиловый эфир фенилуксусной кислоты имеет т. кип. 215 °С, фенилацет-амид плавится при 157 °С. [c.251]

Виктор Мейер, Садборо и Келасс в работе, проведенной еще в прошлом столетии, установили сильное влияние пространственных факторов на этерификацию, катализируемую кислотами. В гл. VH, разд. 8, была приведена ссылка на эту работу, в частности на показанное Мейером замедление процесса этерификации двумя заместителями в орто-положении в бензойной кислоте, независимо от характера их полярности в случае же фенилуксусной кислоты эти заместители не оказывают замедляющего действия. Почти в то же время в начале этого столетия Гольдшмидт [61], Кейлан [62] и Садборо [63], развивая эту работу экспериментально, определили константы скорости этерификации замещенных бензойных кислот при этом были обнаружены небольшие полярные эффекты мета- и иара-заместителей, а также [c.956]

Термодиаамические константы ионизации фторзаиещениых бензойных и фенилуксусных кислот определены потенциометрическим титрованием их водных растворов растворами ЫаОН (без СО2) при 25° с использованием потенциометра ЛП-58. Чтобы исключить возиокность получения "мнимых" величин рИа [10], концентравди (с ) титруемых кислот выбирались в пределах 0,002-0,05н. с таким расчетом, чтобы логарифм разведения ( д у ) был меньше величины рИа, оцененной из пробных титрований. Величины рК рассчитывались по нескольким точкам трех-четырех кривых титрования. При расчете вводились поправки [10] на концентрацию ионов водорода, коэффициенты активностей анионов и на объем прилитой щелочи. [c.139]