Бромистый алюминий, катализатор

С применением сильных кислотных катализаторов, таких, как хлористый или бромистый алюминий [8]. [c.129]

Более ранние исследования показали, что хлористый алюминий, обычно применяемый вместе с хлористым водородом, является эффективным катализатором изомеризации, что привело к важным применениям этого катализатора в промышленности. Он применялся не только сам по себе, но и на носителях, а также в виде комплексов, не смешивающихся с углеводородом, часто называемых осадком хлористого алюминия. Последующая работа с тщательно очищенными веществами показала, что инициаторы цепей, обычно присутствующие в определенных концентрациях в технических исходных материалах, необходимы для осуществления реакции изомеризации. Бромистый алюминий с бромистым водородом по своему действию напоминает хлористый алюминий с хлористым водородом. [c.14]

Изучено также влияние воды на реакцию изомеризации н-бутана, содержащего бромистый алюминий [81]. Эти опыты нельзя сравнивать с опытами, описанными выше, так как образующийся бромистый водород не удалялся из зоны реакции. Оказалось, что бромистый алюминий, промотированный водой, несмотря на присутствие свободного бромистого водорода, является менее активным катализатором, чем катализатор из бромистого алюминия, обработанного водой с последующей откачкой выделившегося бромистого водорода. И в этом случае продукт, образовавшийся в результате прибавления 6 молей воды к i молю бромистого алюминия, был каталитически неактивен для изомеризации -бутана. [c.20]

Бромистый алюминий оказался значительно более эффективным катализатором разложения м-пентана и, таким образом, не потребовалось добавления в реакционную смесь веществ, индуцирующих реакцию [24]. Количество образующихся бутанов возрастает практически линейно со степенью реакции, тогда как содержание изопентана достигает максимума, а затем количество его медленно снижается при дальнейшем увеличении степени превращения. [c.23]

Изомеризация метилциклопентана в присутствии бромистого алюминия и бромистого водорода в качестве катализатора протекает без добавления вещества, способного инициировать цень, если она проводится при освещении ультрафиолетовым светом [52], Считают, что при этом происходит частичная диссоциация бромистого водорода на атомы водорода и брома. Последний реагирует с метилциклопентаном, давая соответствующий бромид, который участвует в цепи изомеризации, показанной выше уравнениями (38—41). Реакции, приводящие к образованию цепи с участием иона карбония, приводятся в уравнениях (42—46) [c.44]

Метилциклогексан при нагревании с бромистым или хлористым алюминием практически не изменяется [18]. При помощи метода меченых атомов с применением метилциклогексана, содержащего С1 -метильную группу, удалось показать, что изомеризация идет и что после реакции. 31% метилциклогексана содержал радиоактивный углерод в кольце [58]. Реакция проводилась при 25° в течение 21 часа, в качестве катализатора были взяты бромистый алюминий и бромистый водород, а в качестве инициатора цепи — вто/ -бутилбромид. В отсутствии инициатора в кольце оказалось только около 1% радиоактивного углерода. [c.46]

Эффективны два типа катализаторов кислого характера безводные соли галоидоводородных кислот типа Фриделя — Крафтса и кислоты, способные к переносу протона. В качестве примеров катализаторов первого типа можно привести хлористый алюминий, бромистый алюминий, хлористый цирконий и фтористый бор газообразный хлористый водород используется в качестве промотора этих катализаторов. Серная кислота и жидкий фтористый водород являются главными катализаторами второго типа. Как соли галоидоводородных кислот, так и переносящие протоны кислоты переходят в нижние слой или осадки , которые представляют собой комплексы, получающиеся в результате соединения катализаторов [c.304]

Гептаны, полученные при взаимодействии изобутана с пропиленом при 17° в присутствии 0,9% вес. бромистого алюминия (на изобутан) (молярное отношение изобутан олефин = 10, время нахождения в реакторе 4 мин.), состояли из 94,5% 2,3-диметилпентана и 5,5% 2,4-диметилпентана [15]. При более высокой температуре (50°) и более длительном времени пребывания в реакторе (34 мин.) была получена гептановая фракция, состоявшая из 58,8% 2,3-диметилпентана и 41,2% 2,4-диметилпентана. Концентрацию 2,3-диметилпентана в гептановой фракции можно поддерживать на уровне приблизительно 85—95% даже при повышении температуры реакции путем снижения концентрации катализатора от 0,9 до 0,3% вес. [c.322]

Комплексы ароматических углеводородов с катализаторами реакции Фриделя—Крафтса. В отсутствии хлористого водорода хлористый алюминий не растворяется и не взаимодействует каким-либо другим образом с ароматическими углеводородами [56]. Кроме того, бромистый алюминий легко растворяется в ароматических углеводородах, и имеется значительное количество данных, подтверждающих существование комплексов определенного типа. Однако литературные данные разноречивы и не позволяют сделать однозначный вывод о существовании комплекса [112, 223, 252, 253, 254, 300]. [c.431]

При обработке о- или /г-ксилола фтористым водородом — трехфтористым бором или бромистым водородом — бромистым алюминием [111 эти углеводороды изомеризовались в л -изомер. В присутствии небольших количеств катализатора при 80° наблюдаемое распределение между изомерами очень близко к теоретическим величинам 18% о-, 58% л -и 24% /г-ксилола [292]. [c.442]

Реакция, катализированная галоидами металлов, обратима и является реакцией первого порядка. Состав продуктов реакции ограничивается термодинамическим равновесием процентное содержание парафинов с возрастанием температуры уменьшается. Безводный хлористый алюминий наиболее эффективно применяется для изомеризации н-бутана в изобутап. Этот катализатор, так же как и бромистый алюминий и фтористый бор, необходимо активировать при помощи галоид-водорода или веществами, способными в условиях реакции давать до начала изомеризации галоид-водород [397—399]. К другим активирующим агентам относятся нагрев [400], вода [397], кислород [400, 401], олефины и алкил-галоиды. [c.116]

В алкилировании, катализированном кислотами, с олефинами будут реагировать только парафины с третичным углеродным атомом, такие как изобутан и изопентан, однако изооктан, 2,2,4-триметилпентан, обычный продукт алкилирования, не будет вести себя как изопарафиновый реагент [537]. Неогексан, содержащий четвертичный углеродный атом, не алкилируется. В промышленных масштабах используется только изобутан. Высокий природный уровень октанового числа и летучесть изопентана делают его достаточно ценным сырьем для получения товарных бензинов. При помощи реакций, катализированных хлористым или бромистым алюминием, получают нормальные углеводороды от бутана до додекана. Предполагают, что в данном случ 1е катализатор вызывает изомеризацию раньше, чем происходит алкилирование. [c.127]

В целях уменьшения каталитической активности бромистого алюминия нами был использован в качестве катализатора 5%-ный раствор его в н. гексане. Примененный катализатор позволил про- [c.148]

После окончания опыта, на основании степени превращения репера, используя уравнение (2), можно рассчитать степень превращения исследуемых углеводородов. В случае недостаточной глубины превращения реакцию можно продолжить. Возможен и другой вариант задаваясь заранее желаемой степенью превращения исследуемых углеводородов, рассчитывают необходимую для этого степень превращения репера, а затем проводят изомеризацию до необходимого предела, периодически контролируя при этом степень превращения репера. Экспериментальные подробности проведения селективной изомеризации описаны в работе [11]. Реакция осуществляется при 30° С, катализатором служит бромистый алюминий. [c.319]

С высокой скоростью протекает изомеризация метановых углеводородов в присутствии бромистого алюминия. Этот катализатор растворим в углеводородах, и поэтому реакция в его присутствии проходит гомогенно. [c.49]

Бензальдегид сначала получить не удалось. Эта реакция была впервые осуществлена А. Н. Реформатским [58], применившим в качестве катализатора бромистый алюминий, растворимый в бензоле. [c.730]

Применение галоидной соли металла (бромистого алюминия) в качестве катализатора галоидирования бензольного кольца впервые описал в 1887 г. Г. Г. Густавсон. [c.174]

Каталитическое действие хлористого алюминия весьма специфично. Хотя среди изомерных пентанов 2,2-диметилпропан (неопентан) наиболее стабилен, при действии смеси хлористый алюминий — хлористый водород на изопентан или на н-пентан он не образуется. И, наоборот, неопентан, приготовленный другим способом в условиях, когда пентан легко подвергается изомеризации, не переходит даже в неэначительной степени ни в изопентан, ни в н-пентан. Монтгомери, Макэтир и Френк показали, что в присутствии бромистого алюминия в условиях, когда быстро устанавливается равновесие между н-пентаном и изопентаном,. 2,2-диметилпропан не изменяется даже в течение 2300 час. До сих пор не найден катализатор, который мог бы ускорить его изомеризацию [12. Напротив, при изомеризации н-гексана 2,2-диметилпропан (неогексан) получается легко. [c.515]

Алюминийгалоидные катализаторы. Среди катализаторов, применяемых для изомеризации парафинов, наиболее универсальными являются катализаторы, получаемые из хлористого или бромистого алюминия. Они способны промотировать устаиовление равновесия между всеми возможными скелетными изомерами, за исключением тех немногих изомеров, которые с6дер <кат только первичные и четвертичные атомы углерода, нанример неопентан. Объяснение причин, почему углеводород этого типа не участвует в равновесии, дается ниже. [c.16]

Опыты по изомеризации проиапа-1-С1 в иропан-2-С1 в присутствии ускоряющего эту реакцию катализатора — бромистого алюминия — показали, что изомеризация протекает через стадию внутримолекулярной перегруппировки [2]. Пропана, содержащего в молекуле более одного атома углерода С , не было обнаружено. Скорость изомеризации про-пана-1-С1 в пропан-2-С1 сравнима со скоростью изомеризации бутана в изобутан при тех же условиях. Равновесное распределение пропанов- [c.16]

Ранние исследования. Исследования более раннего периода показали, что изомеризация м-бутаяа в изобутан и обратная реакция протекают в присутствии катализаторов, содержаш,их хлористый или бромистый алюминий. Последний вследствие большой растворимости в углеводородах и более высокой активности вызывает изомеризацию уже при комнатной температуре. Вскоре было установлено, что хлористый алюминий активен только в присутствии хлористого водорода. [c.17]

Здесь изомеризация наблюдается даже в отсутствии олефинов или алкилгалоида. В этом процессе расходуется кислород. Имеющиеся данные указывают на окислительный механизм, при котором углеводород либо непосредственно атакуется под влиянием катализатора, либо через стадию промежуточного окисления самого катализатора. Воздействие на углеводород, по-видимому, приводит к образованию ионов карбония, необходимых для инициирования реакции изомеризации. Вероятная гипотеза, подтверждаемая некоторыми эксперимент 1льными доказательствами (при применении бромистого алюминия), заключается в том, что часть галоидалюминия атакуется кислородом, причем высвобождается галоид и образуется окись алюминия или, более вероятно, оксигалоид алюминия. Галоид реагирует с парафином, образуя алкилгалоид, который, как уже было показано, является наряду с галоидводородом инициатором цепной реакции изомеризации. Это подтверждается [45] тем, что бром как промотор может быть замещен кислородом. [c.19]

Комплекс, образуюш ийся в результате действия воды на бромистый алюминий, освобожденный от всего несвязанного бромистого водорода, применялся в качестве катализатора для изомеризации н-бутана [81]. Найдено, что при контакте -бутана с катализатором, полученным при действии воды на бромистый алюминий нри 25° в течение 20 час., изомеризация -бутана идет, если молярное отношение вода бромистый алюминий составляет 1, 2 или 3. Если отношение равно четырем, при 25° изомеризация протекает лишь слегка, гораздо сильнее изомеризация проходит при 80° если отношение равно шести, изомеризация совсем не идет. В этих опытах не отмечалось заметного образования бромистого водорода. Результаты показывают, что катализатор изомеризации, образовавшийся при действии ьоды на бромистый алюминий неодинаков с катализатором, подобным бромистому алюминию, поскольку последний требует для изомеризации н-бутана присутствия бромистого водорода и таких индикаторов цепи, как следы олефинов или галоидал-килов. [c.20]

Реакция хлористого алюминия с водой до некоторой степени сходна с реакцией бромистого алюминия. Так, из 1 моля хлористого алюминия 1 молем воды было выделено больше хлористого водорода, чем 2 молями [81]. Катализатор, полученный из хлористого алюминия действием на него воды, был менее активен, чем катализатор из бромистого алюминия, и поэтому опыты по изомеризации проводилисьпри80—100. В отличие от хлористого алюминия катализатор, полученный действием воды на хлористый алюминий, не требует присутствия олефинов или хлористого водорода для промотирования реакции изомеризации к-бутана. [c.20]

В повздении некоторых парафинов в присутствии серной кислоты наблюдается положение, несколько напоминающее случай с неопентаном. Изомеризация при помощи серной кислоты подробно обсуждается ниже. Здесь достаточно сказать, что серная кислота особенно в мягких условиях склонна катализировать только такие реакции изомеризации, которые можно рассматривать как внутримолекулярный переход водорода между третичными атомами углерода, исключая вторичные и первичные атомы. Образование продуктов, получающихся при применении в качестве катализаторов хлористого или бромистого алюминия, можно удовлетворительно объяснить внутримолекулярным переходом водорода между третичными и вторичными, но не первичными атомами углерода. Приведем пример. В присутствии серной кислоты легко устанавливается равновесие между 2- и 3-метилпентанами, причем 2,2-диметилбутан отсутствует, хотя термодинамически он является более выгодным изомером и преобладает, когда равновесие устанавливается на хлористом алюминии как катализаторе. [c.26]

Изомеризация предельных углеводородов протекает в присутствии определенных кислот или катализаторов, действующих как кислоты. Для изучения изомеризации часто применяют такие катализаторы, как хлористый и бромистый алюминий, серная кислота, этилсульфокислота, фтор- и хлорсульфорювые кислоты, а также гидрирующие катализаторы, как платина — окись алюминия — связанный галоид и никель, платина и т. д., нанесенные па алюмосиликат. С последними катализаторами изомеризацию ведут в присутствии молекулярного водорода. [c.52]

Д п-альпое изучение бензоилированпя беизола проведено Оливером [244]. Исследовались следующие реакции хлористый бензоил и хлористый алюминий с бензолом в качестве растворителя бромистый бензоил и бромистый алюминий с бензолом в качестве растворителя реакция бромистого бензоила и бромистого алюминия с бензолом в сероуглероде в качестве растворителя. В тех случаях, когда ароматический углеподород присутствует в качестве растворителя, кинетика реакции следует первому порядку и константы скорости примерно пропорциональны концентрации катализатора, если последний взят без избытка [ВС0С1] >-[А1Хд]. При избытке катализатора константы скорости быстро возрастут. Последняя система показывает, что в этом случае реакция является реакцией первого порядка и по ароматическому углеводороду, и по хлориду, и катализатору. [c.454]

Опыты при 25° С были проведены в запаянных стеклянных ампулах, содержащих известное количество смеси бутанов с добавкой бромистого алюминия как катализатора. Опыты при 100° С были проведены в автоклаве с хлористым алюминием в качестве катализатора. Для исследования реакции изомеризации при 150° С авторы восполъзоваяись реактором проточного типа, заполненным катализатором (хлористый алюминий на носителе), через который пропускали с постоянной скоростью под давлением 99 ат смесь бутанов приблизительно равновесного состава. При всех температурах равновесие было достигнуто как со стороны нормального бутана, так и со стороны изобутана. [c.296]

Бутан. н-Бутанизомеризуетсяв ЮОраз быстрее, чем изобутап [422]. В жидкой фазе при добавке 5 мольных процентов катализатора (бромистого алюминия) при 27° С под давлением 3 кПсм равновесная смесь к-бутана и изобутана содержит около 78— 82% последнего. Требуется более 1000 ч, чтобы достигнуть этого условия никакие другие продукты не образуются, и катализатор остается без изменений [411, 423, 424]. Скорость реакции зависит от температуры и концентрации катализатора. При больших температурах становятся заметными реакции перераспределения. [c.117]

Над катализаторами, обычно хлористым алюминием или бромистым алюминием, нафтены могут изомеризоваться обычным путем. Кольцо может раскрываться (в случае Сз- и С4-колец), образуя олефин разрыв углерод-углеродной связи в боковой цепи может осуществляться в соответствующих полиметилнроизвод-ных, и метильные группы перемещают вокруг кольца свои позиции. Сб- и Св-кольца раскрываются и соответственно сжимаются. Может происходить г мс-т/)акс-изомеризация и может протекать мультипленарная изомеризация (лодочная и кафедральная форма циклогексана). [c.122]

Галогенирование нафтенов ирйЕюдит к образованию моно- и поли-замещенных нафтенов. При высоких температурах или в присутствии некоторых катализаторов, как например бромистого алюминия, это галогеннровашге щ>иводит к дегидрогенизации и изомвризацшг. [c.78]

Методика проведения изомеризациив кинетическом режиме . Экспериментальное осуществление изомеризации несложно. К исследуемому углеводороду (0,5 —1 г) добавляется катализатор — 5 %-ный раствор бромистого алюминия в н. гексане, и кинетический репер — этилциклогексан или этилциклопентан. Количество добавляемого катализатора составляет 5—10% (считая на А1Вгз)в зависимости от его активности и от скорости превращения исследуемого углеводорода. Реакционная смесь помещается в термостатированный реактор, откуда периодически отбираются пробы. Отобранные пробы взбалтываются с водной щелочью, катализатор нри этом разрушается, а продукты реакции исследуются методами газовой хроматографии. Подробности эксперимента можно найти в работах [16 — 18]. [c.149]

Результаты селективной дегидроизомеризации ряда алкил-цпклопентанов приведены в табл. 82. Хорошо видно, что в образующихся ароматических углеводородах сохраняются особенности строения (число заместителей) исходных циклопентанов. Следует, правда, отметить, что на бифункциональных катализаторах расширение цикла за счет метильной группы протекает быстрее, чем в присутствии бромистого алюминия, что несколько пскажает селективность всего превращения. [c.321]

Другим изомеризующим катализатором является безводный хлористый (бромистый) алюминий. Глезбрук и соавторы (21) изучали изомеризацию н.-нентана в присутствии этого катализатора. При выдерживании н.-пентана с 10% безводного бромистого алюминия при комнатной температуре в течение суток и более получались бутан и изоиентан. Выход последнего доходил до 56% от исходного н.-пентана. [c.238]

Безводный хлористый и бромистый алюминий не нашли еще промышленного применения в качестве катализаторов для изомеризации парафинов и олефинов, что может быть частично объяснено продол-жителвностью реакции и трудностью регенерации катализатора. [c.238]

Из табл. 289 видно, что полимеры изобутилена с бромистым алюминием в присутствии бромистого водорода как катализатора весьма чувствительны к более высоким температурам, нанрилсер 0 при таких условиях получаются лин1ь совселг пизкомолекулярные продукты, в то время как при пизкой темнературе получаются, как известно, весьма высокомолекулярные продукты. [c.606]

Катионная полимеризация. Катионная полимеризация протекает в присутствии сильных кислот или таких катализаторов, как фтористый бор ВРд, бромистый алюминий А1Вгд, хлористый алюминий А1С1з и т. п. Катализаторы этого типа — сильные акцепторы электронов Активные центры при катионной полимеризации появляются в результате возникновения положительного заряда у одного из углеродных атомов молекулы мономера. Прн этом образуется карбкатион (ион карбония). Например, полимеризация изобутилена в присутствии фтористого бора и прн участии (в качестве сокатали-затора) воды протекает следующим образом. Фтористый бор образует с водой комплексное соединение [c.450]

Образование адамантаиа в результате такой изомеризации обусловлено тем, что этот углеводород совершенно свободен от углового к конформационного напряжения. При применении бромистого алюминия в качестве катализатора, агор-бутилбромида в качестве промотора и бромистого водорода как сокатализато])а выход адамантана повышается до 19% (Шлейер, 1960). Если в качестве катализатора приме- ять НВг—ВРз, выходы достигают 30%. Представляет также интерес разработанный Ланда и Гала (1957—1959) значительно улучшенный метод выделения адамантана из нефти в виде прекрасно кристаллизующегося соединения включения с мочевиной. [c.59]

Из галоидопроизводных бензола только один хлорбензол может быть превращен в п-хлорбензальдегид реакцией Гаттерман 1—Коха. Формили-рование бром- и иодбензола дает отрицательные результаты. Сам бензол формилируется окисью углерода и хлористым водородом в присутствии хлористого алюминия в очень незначительной степени, поэтому при фор-милировании гомологов бензола в качестве растворителя часто применяют бензол. Бензальдегид можно получить с хорошим выходом при применении в качестве катализатора бромистого алюминия вместо хлористого алюминия. [c.298]

Реакция замещения водорода на галоид сильно ускоряется при нагревании, под действием света (особенно ультрафиолетовых лучей) и в присутствии катализаторов в качестве последних применяют иод, железо, хлористый или бромистый алюминий и др. Прямое замещение водорода на иод может быть осуществлено лишь в том случае, если приняты меры к удалению образующейся при реакции иодистоводородной кислоты, так как последняя способна восстанавливать получаемое галоидопроизводное. [c.56]

Полиэтилен (полнтэп). Г. Г. Густавсон впервые осуществил полимеризацию этилена, применив в качестве катализатора бромистый алюминий . [c.308]

R = 0А1С1з, Более вероятно, по-видимому, что эти ионы образуют комплекс с анионами или молекулами растворителя. Хлористый (или бромистый) алюминий в отсутствие растворителя является, вероятно, наиболее реакционноспособным реагентом и действие его может быть несколько уменьшено путем применения таких растворителей, как сероуглерод, нитробензол или нитрометан. Применение этих растворителей дает дополнительные преимущества,, поскольку комплексы, образуемые хлористым алюминием, переводятся в раствор. С другой стороны, ацилирование таких активных ароматических колец, как в анизоле, тиофене или полициклических углеводородах, может быть осуществлено при помощи иода, а в некоторых случаях вообще, в отсутствие катализатора [2]. В литературе описано очень большое число самых различных катализаторов. [c.121]

Исследовались каталитические свойства многочисленных сильных кислот фтористого водорода, фтористого бора, галоидсульфоновых кислот, этансульфоновой кислоты и др. Однако ббльшая часть экспериментальных данных, используемых для выяснения механизма изомеризации насыщенных углеводородов, была получена с применением хлористого и бромистого алюминия, серной кислоты и алюмосиликатов. Поэтому рассмотрение реакций изомеризации, катализируемых сильными кислотами, будет ограничено реакциями, протекающими на перечисленных четырех катализаторах. По тем же причинам обсуждение изомеризации в присутствии гидрирующих катализаторов на кислотных носителях будет ограничено реакциями, протекающими в присутствии платины на содержащей галоид окиси алюминия, никеля на алюмосиликатах и алюмомолйбденового катализатора. [c.88]