Азобензол изомеры

Эти изомеры по-разному относятся к воздействию брома один из них реагирует с бромом так же, как бензол и азобензол, а второй не реагирует с бромом. Есть основания предполагать, что в реакции с бромом инертен изомер (11), в котором незамещенное бензольное кольцо пассивировано непосредственно связанным с ним атомом азота, несущим полный положительный заряд, тогда как в изомере (Па) у атома азота, непосредственно связанного с бензольным кольцом, имеется неподеленная пара р-электронов (как в анилине), ответственная за мезомерное взаимодействие е я-электронами бензольного кольца и облегчающая протекание реакций электрофильного замещения. [c.417]

Так как в азобензоле имеется кратная связь Ы = Ы, ему свойственна цис-гранс-изомерия. При синтезе азобензола описанными выше методами обычно получается транс-изомер Дт. пл. +68°С), который на свету изомеризуется в более богатый энергией цис-томер (т. пл. +71 °С). ч -Азобензол имеет дипольный момент, равный 3,0 Д, а у транс-изомера дипольный момент равен нулю. [c.420]

В молекуле чис-изомера при образовании плоской структуры возникают пространственные затруднения, и поэтому в этом изомере бензольные ядра повернуты на 50° относительно плоскости, в которой находится азогруппа. Это ограничивает возможность сопряжения связи Ы = Ы с п-электронами бензольных колец, вследствие чего длина связи С—N в ис-азобензоле (0,146 нм) близка к длине ординарной связи. [c.420]

Представление о син-ангы-изомерии можно перенести и на модель двойной связи азот—азот. Одним из простейших соединений такого типа является азобензол, у которого следует ожидать существования двух изомеров [c.576]

Это подтвердилось в 30-х годах, когда были получены и разделены син- и 1ит г-изомеры азобензола. [c.235]

Изомерия азобензола. — По наблюдениям 1938), обычный азобензол (т. пл. 68 °С) на ся в вещество, которое устойчиво в темноте в крис [c.215]

Сущность работы. Цис-нзомер азобензола адсорбируется на окиси алюминия значительно сильнее, чем его транс-изомер. Поэтому, применяя метод промывания, можно сравнительно легко вымыть из колонки транс-азобензол и полностью отделить его от цис-нзо-мера, который остается адсорбированным на окиси алюминия. Последний может быть удален с адсорбента либо применением более сильного вымывающего вещества, либо экстракцией его непосредственно из порции адсорбента, извлеченной из колонки. После перекристаллизации из петролейного эфира можно получить чистый цис-азобензол с т. пл. 7Г С. [c.54]

Изомерия азобензола. — По наблюдениям Хартли (1937— 1938), обычный азобензол (т. пл. 68 °С) на свету изомеризуется в вещество, которое устойчиво в темноте в кристаллической форме (т. пл. 71 °С), но в растворе вновь превращается в свою обычную форму. [c.207]

Аналогия с геометрической изомерией олефинов позволила предположить, что обычный азобензол обладает транс-конфигурацией, а его фотоизомер — г с-конфигурацией. Это подтвердилось рентгеновскими исследованиями Робертсона (1939—1941). Молекула транс-азобензола (а и б) почти копланарна и обладает приведенными ниже размерами. Связь С—N (1,41А) короче нормальной связи (1,47А), что указывает на некоторое участие возбужденной структуры (б) [c.207]

Теоретически азосоединения могут существовать в виде цис- и транс-изомеров. Эта изомерия еще мало изучена, но уже известно, на-гфимер, что наряду с устойчивым транс-) азобензолом существует также (ис-форма. Последняя образуется из транс-изомера при облучении и отличается от него по коэффициенту преломления и спектру поглощения. При облучении растворов азобензола устанавливается равновесие— около 27% цис- и 737о транс-формы (Хартли), [c.596]

Если допустить возможность реального существования этого соединения, то ему (как и оксимам, азобензолу и 1,2-диалкил-этиленам) должна быть свойственна ц с-грянс-изомерия, а также прототропная таутомерия [c.452]

Сущность работы. цис-Изомер азобензола адсорбируется на окиси алюминия значительно сильнее его гранс-формы. Пользуясь этим различием, можно разделить смесь обоих изомеров, если раствор смеси поглотить слоем адсорбента, а затем хроматографически вымыть слабоадсорбирующийся изомер. Сильно адсорбирующийся изомер останется на адсорбенте. [c.160]

АЗОБЕНЗОЛ eH N = N jHs - оранжево-красные ромбические кристаллы, т. пл. 68° С не растворяется в воде, растворяется в спирте, лигроине, эфире, ледяной уксусной кислоте, концентрированной серной кислоте. Транс-А. (см. Изомерия) при интенсивном освещении переходит в нестойкую ч с-форму, более насыщенного цвета, плавящуюся при 71° С и самопроизвольно снова превращающуюся в транс-изомер. А. получают восстановлением нитробензола или азоксибензола цинковой пылью, электрохимическим восстановлением нитробензола и др. При восстановлении цинком в щелочной среде А. превращается в гидразобензол, в уксуснокислой среде — в анилин. Окислителями А. окисляется до азоксибензола. [c.9]

В случае л- я -перехода становится возможным свободное вращение вокруг связи, в связи с чем под действием света легко проходят реакции взаимопревращения цис- и транс-изомеров, а также сия- и йнти-изомеров, требующие поворота вокруг кратной связи. Например, под действием света легко проходит изомеризация азобензола [c.158]

Аналогия с геометрической изомерией олефинф положить, что обычный азобензол обладает транс-кОнфигурацией, а его фотоизомер — ч с-конфигурацией. Это подтвердилбсь рентгеновскими [c.215]

Азобензол существует в виде г г/с- и т/ <знс-изомеров. Прн восстановлении азоксибеизола получается более стабильршй транс-шомер, который ири облучении УФ-светом превращает в г/ус-изомер. [c.1657]

Азобензол представляет собой в сущности два соединения цис- и транс-азобензолы. Более устойчивый с термодинамической точки зрения транс-изомер получают при помощи описанных выше реакций восстановления. При облучении ультрафиолетовым светом этот изомер превращается в г ис-иаомер. (Довольно часто под действием света образуется изомер, который при нагревании переходит в свою противоположную форму.) [c.263]

Наличие неподеленных электронов создает возможность электронного п- я -перехода в азогруппе, приводящего к появлению полосы поглощения в электронном спектре у алифатич. азосоединений-в УФ-области (160-310 нм), у ароматических в результате сопряжения с кольцами-в длинноволновой области, напр, при 432 и 450 нм у цис-и транс-азобензолов соотв эти полосы характеризуются низкой интенсивностью, т.к. п- т1 -переход в азогруппе запрещен по симметрии. Азогруппа обусловливает также появление интенсивной полосы л->я -перехода у ароматич. А. в области 280-320 нм. Введение электронодонорного заместителя в сопряженное с азогруппой положение смещает полосу я-> я -перехода в видимую область спектра и А. становится типичным красителем введение электроноакцепторного заместителя в сопряженное с азогруппой положение второго ароматич. остатка еще более усиливает это смещение. Соответствующим подбором заместителей в разных ароматич. остатках А. можно добиться значит, углубления цвета А. (см. Цветность органических соединений). Этот прием используется в синтезе азокрасителей. В ИК-спектрах характеристич. полосы поглощения у г/ис-изомеров и несимметричных А. лежат в области 1400-1600 см у ароматич. А. они перекрываются полосами поглощения колец. [c.56]

Азосоединения проявляют цис,транс-тошрчю. У азометана устойчив лишь транс-изомер, у азобензола можно выделить оба изомера. [c.201]

На рис. 1.58 и 1.59 приведены спектры цис- и траяс-изомеров ( гильбена и азобензола. [c.93]

Изучена изомеризация соединений с двойной связью между атомами азота при облучении. Хартли [122] в 1937 г. после облучения транс-азобензола и дробной кристаллизации выделил цис-изомер. Метод хроматографии успешно использовался для выделения ( йС-форм азобензола и других азосоединений после их облучения. К числу выделенных таким образом изомеров относятся 1 с-2,2 -азонафталин и t(u -2,2 -азопиридин [60, 111, 297]. В случае замещенных азо-, диазо- и полиазосоединений изомеризация при облучении надежно установлена, но она осложняется другими процессами [314]. Превращение чы -изомера в транс-изомер происходит в темноте, причем особенно легко при повышенной температуре. Чрезвычайно легко изомеризуются г ис-формы орто-замещенных азосоединений. Аналогично ведут себя арилдиазосульфонаты [141]. [c.405]

В жидкокристаллических холестерических фазах наблюдалось также снижение скорости термической г ыс- гранс-изомери-зации тетразамещенного этилена с объемными заместителями [728]. Напротив, параметры активации термической цис транс-изомеризации относительно неполярных замещенных азобензолов не зависят от степени упорядоченности растворителя. Отсюда следует, что цыс-изомеры и соответствующие активированные комплексы с точки зрения их пространственной структуры близки и поэтому примерно одинаково реагируют на окружающий растворитель [729]. Если это так, то изомеризация азобензолов должна осуществляться путем обращения конфигурации, а не вращения см. реакцию (5.40) в разд. 5.3.2 и работы [527—529, 561]. Эти работы могут служить примером использования жидкокристаллических растворителей для изучения механизмов химических реакций [729]. [c.379]

Оставшийся на адсорбенте г ис-изомер образует резко очерченную красную полосу длиной 4—5 см. Для его извлечения колонку слегка просушивают продуванием через нее азота, а затем извлекают окрашенную часть адсорбента шпателем с загнутым концом и переносят извлеченный адсорбент в аппарат Сокслета. Экстракцию производят 150 мл 1%-ного раствора метилового спирта в петролейном эфире. По окончании экстракции отмывают из экстракта водой метиловый спирт, сушат экстракт безводным сульфатом натрия, фильтруют и отгоняют петролейный эфир под уменьшенным давлением, так чтобы температура в колбе не превышала 22° С. Выделившиеся оранжево-красные кристаллы цис-азобензола перекрис-таллизовывают из холодного петролейного эфира, после чего чистые кристаллы взвешивают и рассчитывают выход обоих изомеров из взятой навески азобензола. [c.54]

Более устойчивая антпи транс)-форш мОжет переходить в син цис)-форму при нагревании, облучении светом и т. д. Однако г/ис-изомеры быстро превращаются в зрднс-изомеры. /(ис-форма имеет неплоское строение и слабые хромофорные свойства. Грднс-форма, в которой обычно находятся все азокрасители, имеет плоское строение хромофора и две полосы поглощения. У азобензола С Н5 Ы=Ы—С Нз первая полоса -> п -перехода от [c.561]

Из анилина и необходимых реагентов получите и и бис(диметилами [о)азобензол Какой вид изомерии характерен для этого соединения Какие 1зменения в структуре произойдут при растворении его в хлороводородной ислоте" [c.240]

Обычно транс-томеры более стабильны по сравне нию с г мс-изомерами, хотя известны и обратные случаи Геометрическая изомерия наблюдается и в случа двойных связей С=Н и N=N Однако у таких связей изоме ризация, то есть взаимопревращение изомеров, происходи значительно легче, чем у двойной связи С=С, поскольку та кая изомеризация может осуществляться путем инверси электронной пары, а не вращения вокруг двойной связ Примерами таких изомеров могут служить цис- (ране сын-), транс- (ранее анти-) оксимы, азобензолы [c.111]

Об]ычный азобензол является транс-шоы рои, так к не имеет дипольного момента, но при интенсивном осв щении он превращается в более растворимый и более и тенсивно окращенный изомер с дипольным моментом [c.111]

Скорость окисления анилина быстро увеличивается в течение первых 40—50 ч и медленнее — при последующем окислении. Анилин сравнительно легко усваивается микроорганизмами, Примерно так же хорошо окисляются все изомеры толуидинов, о-аминобензойная кислота, 1-нафтила.мин, о-этиланилин. все крезолы, фенол, м- и и-аминофенолы, толуол, этилбензол, бутилбензол. Значительно хуже, особенно по сравнению с анилином, окисляются все фенилендиамины (в 4—8 раз медленнее), о-аминофенол (в 3 раза), нитробензол и нитроанилины (в 2— 6 раз), хлоранилины (в 2—3 раза). Очень медленно окисляются ж-аминобензолсульфоки слота, бутиланилин, дифениламин. Практически не окисляются бензолсульфамид, сульф-анилинамид, азобензол, азоксибензол, гидразобензол, бензол-сульфокислота, о- и /г-ам-инобензолсульфокислоты. [c.282]

Значения Rf цис- и транс-изомеров азобензола при хроматографии на тонких слоях кизельгеля в системе растворителей циклогексан — бензол (80 20) составляют [c.64]

Изомерия относительно связи N—N. Дипольный момент гранс-азобензола (XII) равен нулю. При УФ-облучении соединения (XII) возникает г мс-изомер (XIII) с высоким значением дипольного момента [34]. [c.116]

Штаудингер [182] впервые описал присоединение молекулы кетена по азогруппе. В ранней работе было найдено, что дифенилкетен при 100° С реагирует с азобензолом с образованием циклического аддукта 128. В повторном исследовании этой реакции Кук и Джонс [38] показали, что тогда как для горанс-азобензола требуется нагревание с дифенилкетеном при 125—130° С в течение 42 ч, ме-изомер легко взаимодействует на холоду. Облучение реакционной смеси, содержащей тракс-изомер, светом ртутной лампы индуцирует интенсивную реакцию, и было сделано заключение, что эта реакция [c.745]

Впервые превращение обычного (транс) азобензола (устойчивой формы) в г(ыс -изомер провел Хартли [60, 61. Он облучал растворы азобензола солнечным и ультрафиолетовым светом и получал цис-форщ фракционной кристаллизацией. Наряду с медленной термической изомеризацией, приводящей к образованию транс-формы, гораздо быстрее протекает фотоизомеризация, приводящая к образованию ((ас-формы. Положение равновесия зависит от природы растворителя и температуры. [c.38]

У г Ыс-азобензола поглощение наблюдается при 1511 см . Причина такого значительного повышения частоты по сравнению с транс-изомером не известна. Не понятно такл е, почему транс-азоароматические соединения поглощают при намного более низ- [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология