Азобензол синтез

В настоящей работе проведено комплексное исследование влияния состава бинарных водно-органических растворителей, в том числе с добавками гидроксида натрия, на термодинамические закономерности процессов адсорбции водорода на поверхности скелетных никелевых катализаторов и кинетические закономерности реакций жидкофазной гидрогенизации ряда замещенных нитро- и азобензолов. При выборе объектов исследования и типов катализаторов учитывалась практическая значимость получаемых продуктов для синтеза красителей, добавок к полимерам, моторным топливам, каучукам и резинам. [c.137]

Азокраситель 4 -нитро-2-амино-4-метокси-5-метил азобензол был получен в ИРЕА в качестве промежуточного продукта для синтеза комплексона по методике, аналогичной получению красителя 2 -хлор-4 -нитро-2-амино-4-метокси-5-метил-азобензола (прочно-коричневая фау-база), разработанной в НИОПиК в 1958 году, сочетанием п-нитроанилина с 4-амино- [c.86]

Конструирование такой полимерной цепи достигается за счет использования для синтеза полиарилатов, наряду с обычными исходными, хромофорсодержащих двухатомных фенолов и дихлораигидридов дикарбоновых кислот. Так, осуществлено получение и исследованы свойства однородных и смещанных полиарилатов, содержащих в цепи остатки антрахинона или азогруппу, на основе таких соединений, как дихлорангидриды 3,3 - и 4,4 -азобензолдикарбоновых кислот, 2,2 - и 4,4 -дигидроксиазобензолов, 4,4 -дигидрокси(этокси)азобензола, 4,4 -дигидрокси-(пропокси)азобензола, хинизарина, ализарина, ализаринового синего. Использование при синтезе таких полиарилатов в качестве кислотного агента хлорангидрида фумаровой кислоты позволило получить окрашенные полиарилаты, способные к сополимеризации с различными непредельными мономерами. В табл. 2.1 приведены примеры этих полимеров. [c.158]

Так как в азобензоле имеется кратная связь Ы = Ы, ему свойственна цис-гранс-изомерия. При синтезе азобензола описанными выше методами обычно получается транс-изомер Дт. пл. +68°С), который на свету изомеризуется в более богатый энергией цис-томер (т. пл. +71 °С). ч -Азобензол имеет дипольный момент, равный 3,0 Д, а у транс-изомера дипольный момент равен нулю. [c.420]

А. является промежуточным продуктом в синтезе полупродуктов— азобензола и бензидина. а. А. Черкасский. [c.32]

Синтез реактива [51]. В запаянной трубке нагревают при 260—270° одну часть азобензола с 2,5 частями сероуглерода. После того как откроют трубку, остаток смачивают спиртом и взбалтывают с относительно концентрированным раствором едкого натра. Затем разбавляют водой, фильтруют и фильтрат подкисляют. Выделяется сырой меркапто-бензотиазол. После отфильтровывания осадка его снова встряхивают с едким натром еще несколько раз. Наконец, полученный продукт растворяют в горячем растворе карбоната натрия, обесцвечивают раствор активированным углем, фильтруют, продукт выделяют из раствора подкислением и несколько раз перекристаллизовывают его из разбавленного спирта. [c.145]

С бензолом и толуолом реакция идет медлсш о или вовсе ие й.дет, но уже гидр азобензол легко окисляется до азобензола (при 20 22 ) со 100%-ным выходом бензальдегид полностью окисляется в бензойную кислоту, а антрацен — в антрахиион (на 70%). Кроме отмеченного выше синтеза витамина А (из каротина), можно указать еще на производство какодиловой кислоты (как антималярийпого средства) и на реакцию окисления трехокиси тиопирииа в антипирин. [c.439]

Фотохимический распад — довольно общее явление для алкильных азосоединений ароматические азосоединения (например, азобензол) претерпевают / ис-транс-изомеризацию [17], а не распад (см. раздел 7-3). Фотолиз в растворе в мягких условиях при комнатной (или ниже) температуре, сопровождающийся выделением азота, имеет большое значение для синтеза сильно напряженных соединений. [c.273]

В доступной литературе данные о синтезе азобензол-3,3 ,4,4- [c.54]

Превращение гидразобензола в бензидин используется в промышленности для синтеза бензидииа. При этом нет необходимости исходить нз чистого гидразобензола можно, напрнмер, сначала восстановить нитробензол в щелочной среде до гидразобензола, а затем непосредственно обработать реакционную массу кислотой можно также восстанавливать азобензол в кислом растворе, причем сразу получается [c.617]

При изучении различных веществ, в том числе веществ, синтез которых оппсан в настоящем руководстве, целесообразно использовать пластинки силуфол иУ-254 с закрепленным слоем силикагеля. Для освоения метода ТСХ и приобретения минимальных навыков и работе с пластинками весьма удобны красители азобензол, л-метоксиазобензол, бензолазо-р-нафтол, азобензолазо-р-нафтол, л-а.миноазобе.чзол, используемые в качестве стандартных веществ при оценке активности оксида алюминия и силикагеля. [c.62]

Наличие неподеленных электронов создает возможность электронного п- я -перехода в азогруппе, приводящего к появлению полосы поглощения в электронном спектре у алифатич. азосоединений-в УФ-области (160-310 нм), у ароматических в результате сопряжения с кольцами-в длинноволновой области, напр, при 432 и 450 нм у цис-и транс-азобензолов соотв эти полосы характеризуются низкой интенсивностью, т.к. п- т1 -переход в азогруппе запрещен по симметрии. Азогруппа обусловливает также появление интенсивной полосы л->я -перехода у ароматич. А. в области 280-320 нм. Введение электронодонорного заместителя в сопряженное с азогруппой положение смещает полосу я-> я -перехода в видимую область спектра и А. становится типичным красителем введение электроноакцепторного заместителя в сопряженное с азогруппой положение второго ароматич. остатка еще более усиливает это смещение. Соответствующим подбором заместителей в разных ароматич. остатках А. можно добиться значит, углубления цвета А. (см. Цветность органических соединений). Этот прием используется в синтезе азокрасителей. В ИК-спектрах характеристич. полосы поглощения у г/ис-изомеров и несимметричных А. лежат в области 1400-1600 см у ароматич. А. они перекрываются полосами поглощения колец. [c.56]

Исследованы синтез и циютизации в производные бензотриазинона 55 некоторых этиловых эфиров замещенных азобензол-2-карбаминовых кислот 56 [58, 59]. [c.50]

Синтез альдегидов. С алкпл- или арилмагнийбромидами реагент образует /г-дпметиламимофенилкарбпнолы (1). которые легко расщепляются солями диазоиия с образованием альдегида (2) и азобензола (3) 151. [c.111]

Единственный метод синтеза бензо[с]циннолина, в котором исходным соединением не является о,о -динитробифенил или полученное из него диаминопроизводное, состоит в дегидрировании азобензолов сплавлением их при 60— 120°. с хлористым алюминием в присутствии флюсов или разбавителей (например, хлористого натрия) и в присутствии или в отсутствие воздуха или других окислителей [150]. В случае азобензола выход составляет 60%. Метод должен быть исследован более основательно. [c.147]

Синтез альдегидов. С алкил- или арилмагмиибромидами реагент обрйЗ ет /г-дпметпламипофенилкарбинолы (I), которые легко расщепляются солями диазония с образованием альдегида (2) и азобензола (3) [5 . [c.111]

Показано, что азобензолы являются полезными исходными соединениями для синтеза различных гетероциклических соединений с использованием комплексов переходных металлов. Одним из первых примеров является реакция азобензола с монооксидом углерода в присутствии [Со2(СО)в] [62]. Реакция нри 190°С приводит к внедрению одной молекулы СО с образованием индазолона (73) с выходом 55%, в то время как при 230 °С внедряются две молекулы СО, что дает 2,4-диоксо-З-фе-нил-1,2,3,4-тетрагидрохиназолин (74) с выходом 80%- При использовании в качестве катализатора тетракарбонилникеля основным продуктом является соединение (75) [63]. [c.167]

Кроме того, получается азобензол и азоксибензол. Образование этих продуктов становится понятным, если учесть, что нитрозобензол реагирует с анилином и с Р-фенилгидроксиламином, давая соответственно азо- и азоксипроизводные (стр. 465). Р-Фенилгидроксиламнн восстанавливает на холоду реактивы Фелинга и Толленса с образованием нитрозобензола, удобным методом синтеза которого является также окисление Р-фенилгидроксиламина смесью бихромата и серной кислоты (СОП, 3, 354). [c.217]

Чтобы учащиеся различали азобензол и фенилдиазоний, рекомендуется написать на доске формулы этих соединений и сравнить их. Оба они являются полупродуктами при синтезе красителей. [c.133]

Кроме нитробензола для проведения бензидиновой перегруппировки в промышленности восстанавливают о-нитротолуол (236), о-нитроанизол (23в), о-нитрохлорбензол (23г), в меньшем объеме — о-нитробензойную кислоту (23д) и ж-нитробен-золсульфокислсту. Эти соединения переходят в соответствующие гидр азобензолы (24) и далее в 3,3 -диметилбензидин (толидин) (256), 3,3 -диметоксибензидин (дианизидин) (25в), 3,3 -дихлор-бензидин (25г), бензидиндикарбоновую-3,3 кислоту (25д), бензидин-2,2 -дисульфокислоту соответственно. Бензидин и указанные его производные применяют для получения многих ценных марок красителей и пигментов. Из-за канцерогенности бензидина и его производных при их синтезе необходимы особые меры безопасности, ведутся исследования с целью замены бензидиновых красителей равноценными марками на базе других продуктов. [c.566]

С целью перегруппировки суспензию отфильтрованного гидр азобензола в воде или его раствор после синтеза в органическом растрорителе обрабатывают хлороводородной кислотой при оптимальной температуре, зависящей от природы заместителя в кольце (например, О—5 "С при R==MeO). Выходы 4,4 -диаминобифенилов (25) составляют 70—85% (в расчете на нитросоединение). [c.566]

Как видно из приведенной схемы, гидразобензол реагирует с нитробензолом. Этот процесс протекает очень быстро, и поэтому получить в заметных количествах гидразобензол при этом синтезе невозможно. Для получения гидразобензола сперва надо вывести нитробензол из сферы реакции. Это возможно лишь в том случае, если для синтеза гидразобензола исходить не из нитробензола, но из уже готового азооксибензола или азобензола, которые злектровосстанавливаются в щелочных водно-спиртовых растворах в соответствии с уравнениями [c.484]

Благодаря кратной связи Ы = в молекуле азобензола появляется возможность цис-транс-ташещи. При синтезе обычно получается транс-изомер азобензола (т. пл. = 68°С), который под влиянием света изомеризуется в более богатый энергией цис-то-мер (т. пл. = 71 "С). Д с-азобензол имеет дипольный момент, равный 3,0 О, а гранс-изомер — нулевой. [c.384]

Идея синтеза ряда производных арсенобензола возникла у П. Эрлиха под влиянием его наблюдений над специфичностью окраски некоторых тканей азокрасителями, являющимися производными азобензола (стр. 292). В развитии своей идеи о возможности так называемой химиотерапии П. Эрлих совместно со своим ассистентом Хата начал систематически синтезировать и исследовать действие целого ряда ароматических производных мышьяка. Полученный ими препарат 606 или диоксидиаминоарсенс-бензол, позже получивший название сальварсана , имеет следующее строение [c.310]

Формально я-электронная система 1,3,5-триена содержится в стильбенах, азобензолах и диарилазометинах. Поэтому они тоже способны к кольчато-цепной изомеризации. Особый интерес представляет циклизация 1 ыс-стильбена, так как на ее основе возможен простой синтез фенантрена [6]. [c.279]

Как видно, для синтеза изомера сульфарсазена необходимо было получить не описанное в литературе исходное вещество— 4-амино-4 -нитро-3-арсоно-1, Г-азобензол (VII). Оно было получено путем азосочетания диазотированиого п-т -троанилина с м-метансульфокислотой о-аминофениларсоно-вой кислоты, также не описанной в литературе. Поставленные нами многочисленные опыты по синтезу последней показали, что в химически чистом состоянии ее можно получить лишь в результате действия формалина на спиртовой раствор о-ами-кофениларсоновой кислоты и последующего взаимодействия полученного продукта с бисульфитом натрия (см. экспериментальную часть). Дальнейшие исследования показали, что указанная со-кислота обладает малой активностью при азосочетании разложение обычных солей диазония из п-нитроанилина происходит раньше, чем наступает сочетание. Лишь применение стойкого борфторида диазония дало нам возможность получить азосоединение (VI). [c.229]

При изучении реакции цинкоргапических соединений с солями арилдиазония, приводящей к синтезу с высокими выходами соответствующих арилазосоединений - Кэртин нашел, что добавки дифенилртути влияют на стереохимию продукта, образующегося из RaZn, хотя сама она не реагирует с борфторидом фенилдиазония. С увеличением содержания дифенилртути возрастает (до 80%) выход менее стабильного г с-азобензола. Авторы высказали предположение, что здесь играют роль комплексообразующие свойства дифенилртути. [c.289]

Именно этот метод лег в основу разработанного нами синтеза азобензол-3,з ,4,4 -тетракарбоновой кислоты восстановлением 4-яитрофталевой кислоты. [c.55]

Синтез азобензол-3,3, 4,4 -тетракарбоновой кислоты осуществляется следующим образом, [c.55]

Таким образом, синтез азобензол-3,3 ,4,4 -тетракарбоновой кислоты является достаточно простым и, яри наличии 4-нитрофталевой кислоты, которая в настоящее время в промышленном масштабе не производится, легко может быть осуществлен на крупной установке, [c.56]

Разработан синтез азобензол-3,з ,4,4 -тетракарбоновой кислоты восстановлением 4-нитрофталевой кислоты цинковой пылью в водном щелочном растворе в присутствии пиридина. При наличии в реакции смеси пиридина в количестве 20-40 вес. % от взятой 4-нитрофталевой кислоты выход целевого продукта повышается на 15-20% и составляет не менее 85% от теоретического. [c.56]

Синтез азобензол-3,3 ,4,4 -тетракарбоновой кислоты является достаточно простым и легко может быть осуществлен на крупной установке. [c.56]

Описан достаточно простой синтез азобензол-3,3 ,4,4 -тетракарбоновой кислоты восстановлением 4-нитрарталевой кислоты цинковой пвлью в водном щелочном растворе в присутствии пиридина. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология