Азобензол сим-форма

Так, исходя из своей теории, они предсказали существование азобензола в двух изомерных формах [c.235]

При интенсивном перемешивании смеси нитробензола с водным раствором едкого натра нитробензол эмульгируется и восстановление удается вести в водной среде. В этом случае продукты восстановления азобензол и гидразобензол, нерастворимые в воде, выделяются из электролита в кристаллической форме и могут быть лег- [c.451]

Выполнение работы. 1 г товарного азобензола (транс-форма с т. пл. 68° С) растворяют в 50 мл петролейного эфира. Раствор освещают кварцевой лампой, установленной на расстоянии 30—40 см, в течение 30 мин. (Работать в темных очках ) В результате облучения часть транс-азобензола изомеризуется в цис-азобензол, вследствие чего раствор окрашивается в красный цвет. [c.54]

УФ-свет, поглощенный в первой полосе поглощения азобензола или стиль-бена, переводит их из транс-формы в 1/мс-форму [c.264]

Азосоединения обладают способностью присоединять протон, который, являясь сильнейшим ауксохромом, изменяет их окраску. Это свойство азосоединений используется в аналитической химии, где они применяются в качестве кислотно-основных индикаторов (метиловый оранжевый, конго красный и др.). Сам азобензол обладает чрезвычайно слабыми основными свойствами, так как атомы азота, имеющие я-связь, протонируются с большим трудом. Поэтому их кислые формы — очень сильные кислоты [c.562]

Жидкое состояние мицелл подтверждается тем, что мицеллообразующие ионы могут с различными добавками образовывать смешанные мицеллы [8], а также тем, что в мицеллярных растворах имеет место явление солюбилизации. При этом независимо от того, жидкое или твердое вещество растворяется таким путем, состояние его в растворе аналогично жидкому состоянию. Азобензол и кристаллические производные этого соединения растворимы в растворах коллоидных электролитов [21. Если оба растворенных вещества осадить путем охлаждения, они обычно легко разделяются растворением производного азобензола в органическом растворителе, так как не образуют друг с другом твердого раствора или смешанных кристаллических фаз. Из этого можно заключить, что растворяющая способность мицеллы обусловлена ее жидкой природой [21. Существенное отличие жидкого и твердого состояний заключается в том, что растворенное вещество в первом случае способно смешиваться с различными растворителями, сильно отличающимися по размерам молекул, сохраняя при этом парциальные молярные объемы, близкие к молярным объемам самого растворенного вещества [91. В твердом состоянии растворенные вещества с трудом образуют смешанные кристаллы, если их молекулы сильно различаются по размерам и форме. [c.14]

В этой реакции облучение вызывает 1) превращение диазосоединения в кетен и 2) изомеризацию азобензола в ис-форму (стр. 271), которые затем легко реагируют [188], образуя продукт реакции. [c.267]

Если подвергать электролизу водные растворы солей щелочных или щелочноземельных металлов, то продуктом электролиза на катоде является водород воды. Вследствие образования гидроксильных ионов та часть раствора, которая находится около катода, становится щелочной. Большинство ионов обычных металлов являются достаточно электроположительными, чтобы присоединять на катоде электроны. Поэтому металлы отлагаются на катоде. Помимо этого, электроны могут поглощаться органическими соединениями, которые могут быть как ионизированными, так и неионизированными. В некоторых случаях органическое соединение находится в равновесии с его восстановленной формой восстановительный потенциал в этом случае зависит от концентраций обеих форм. Наиболее изученными системами этого типа являются хинон—гидрохинон, нитрозобензол—фенилгидроксиламин и азобензол—гидразобензол. [c.315]

В идеальной форме сожжение, например азобензола, излюбленного и наилучшего вещества при проверочных анализах, протекает в следующем порядке [c.41]

Изомерия азобензола. — По наблюдениям Хартли (1937— 1938), обычный азобензол (т. пл. 68 °С) на свету изомеризуется в вещество, которое устойчиво в темноте в кристаллической форме (т. пл. 71 °С), но в растворе вновь превращается в свою обычную форму. [c.207]

При интенсивном освещении обычный азобензол частично превращается в более растворимую и более интенсивно окрашенную форму, обладающую дипольным моментом. В этой форме он имеет температуру плавления на 2—3° выше, чем в обычной форме, в которую он переходит после плавления. Это обусловлено цис-транс-изомерией. [c.316]

Теоретически азосоединения могут существовать в виде цис- и транс-изомеров. Эта изомерия еще мало изучена, но уже известно, на-гфимер, что наряду с устойчивым транс-) азобензолом существует также (ис-форма. Последняя образуется из транс-изомера при облучении и отличается от него по коэффициенту преломления и спектру поглощения. При облучении растворов азобензола устанавливается равновесие— около 27% цис- и 737о транс-формы (Хартли), [c.596]

Сам азобензол легко вступает в реакцию с бромом поэтому вполне вероятно, что в легко бромируемо 3-форме бромазоксибензола должна еще сохраняться rpynnnpoBi a =N—СеНд и что поэтому ей соответствует формула (II) наоборот, у а-формы в бензольном остатке, связанном с трехвалентным атомом азота, уже имеется атом брома, и поэтому дальнейшее бромирование не происходит. [c.615]

Сущность работы. цис-Изомер азобензола адсорбируется на окиси алюминия значительно сильнее его гранс-формы. Пользуясь этим различием, можно разделить смесь обоих изомеров, если раствор смеси поглотить слоем адсорбента, а затем хроматографически вымыть слабоадсорбирующийся изомер. Сильно адсорбирующийся изомер останется на адсорбенте. [c.160]

АЗОБЕНЗОЛ eH N = N jHs - оранжево-красные ромбические кристаллы, т. пл. 68° С не растворяется в воде, растворяется в спирте, лигроине, эфире, ледяной уксусной кислоте, концентрированной серной кислоте. Транс-А. (см. Изомерия) при интенсивном освещении переходит в нестойкую ч с-форму, более насыщенного цвета, плавящуюся при 71° С и самопроизвольно снова превращающуюся в транс-изомер. А. получают восстановлением нитробензола или азоксибензола цинковой пылью, электрохимическим восстановлением нитробензола и др. При восстановлении цинком в щелочной среде А. превращается в гидразобензол, в уксуснокислой среде — в анилин. Окислителями А. окисляется до азоксибензола. [c.9]

Азобензол представляет собой в сущности два соединения цис- и транс-азобензолы. Более устойчивый с термодинамической точки зрения транс-изомер получают при помощи описанных выше реакций восстановления. При облучении ультрафиолетовым светом этот изомер превращается в г ис-иаомер. (Довольно часто под действием света образуется изомер, который при нагревании переходит в свою противоположную форму.) [c.263]

Положение равновесия зависит от хим. строения А. так, объемистые заместители в орто- и пара-положениях к азогруппе затрудняют переход в хинонгидразонную форму, поскольку нарушают планарность молекулы, создавая пространств. затруднения. Большое значение имеют также полярность р-рителя и pH среды напр., 1-гидроксинафта-лин-4-азобензол в пиридине и в водно-щелочной среде существует почти исключительно в азоидной форме, в нитробензоле и уксусной к-те-преим. в хинонгидразонной, а в бензоле-в виде смеси приблизительно одинаковых кол-в обеих форм. [c.57]

Изучена изомеризация соединений с двойной связью между атомами азота при облучении. Хартли [122] в 1937 г. после облучения транс-азобензола и дробной кристаллизации выделил цис-изомер. Метод хроматографии успешно использовался для выделения ( йС-форм азобензола и других азосоединений после их облучения. К числу выделенных таким образом изомеров относятся 1 с-2,2 -азонафталин и t(u -2,2 -азопиридин [60, 111, 297]. В случае замещенных азо-, диазо- и полиазосоединений изомеризация при облучении надежно установлена, но она осложняется другими процессами [314]. Превращение чы -изомера в транс-изомер происходит в темноте, причем особенно легко при повышенной температуре. Чрезвычайно легко изомеризуются г ис-формы орто-замещенных азосоединений. Аналогично ведут себя арилдиазосульфонаты [141]. [c.405]

Более устойчивая антпи транс)-форш мОжет переходить в син цис)-форму при нагревании, облучении светом и т. д. Однако г/ис-изомеры быстро превращаются в зрднс-изомеры. /(ис-форма имеет неплоское строение и слабые хромофорные свойства. Грднс-форма, в которой обычно находятся все азокрасители, имеет плоское строение хромофора и две полосы поглощения. У азобензола С Н5 Ы=Ы—С Нз первая полоса -> п -перехода от [c.561]

Электрофильным агентом в этой реакции является катион диазония (другие формы диазосоединения в реакции азосочетания участия не принимают). Диазоний катион — очень слабый электрофил и поэтому он взаимодействует лишь с ароматическими соединениями, имеющими в ядре активирующие группы со значительным - -М эффектом незамещенный бензол и его гомологи в реакцию азосочетания не вступают. Благодаря низкой реакционной способности диазониевые ионы очень избирательны в отношении места атаки (региоспецифичны) сочетание практически протекает только в пара-положении (с образованием пара-замещенных азобензолов). [c.136]

Другой разновидностью является метод, предложенный П. Рюйчи [174]. Рюйчи установил, что если полярохрафировать слабо забуференный раствор азобензола, то на полярограммах наблюдаются две волны восстановления азобензола, из которых первая отвечает разряду его протонированной формы, вторая — разряду непротонированной формы. Суммарный ток обеих волн равен диффузионному току азобензола, который наблюдается в хорошо забуференных растворах. Как показал Рюйчи [174, 175], по высоте первой волны, имеющей диффузионно-кинетический характер, можно определить константы скорости протолитических реакций в растворе. [c.34]

Зихиевич-Зайдал [52, 53] привел полярографические потенциалы полуволны, полученные в жидком аммиаке, для следующих соединений нитробензола, п-нитроанилина, и-нитрофенола, -нитротолуола, лг-нитроанилина, ж-нитротолуола, Ы-(4-нитрофенил) ацетамида, ж-нитрофенола, лг-нитробензойной кислоты, п-нитробен-зойной кислоты, -динитробензола. Для тех соединений, которые не могут образовать хиноидные структуры, потенциалы полуволны подчиняются, уравнению Гаммета со значением р = 0,15. Восстановление соединений, способных к образованию хиноидных форм, протекает как необратимый шестиэлектронный процесс и, например, -нитрофенол восстанавливается через -хинонимин. Для случаев, когда хиноидная структура не может образоваться, была предложена схема, включающая восстановление до аналогов азобензола с промежуточным получением гидроксиламино- и нитрозосоединений. [c.343]

Предложен [282] вполне вероятный механизм этой реакции, согласно которому первоначальное замещение СО-группы ведет к образованию гидрида, например С5Н5ре(СО)2Н, с последующим его превращением. Процесс заканчивается быстрым окислением гидрида в димер (ср. стр. 575). Карбонилгидриды — хо рошие восстанавливающие агенты, и интересно отметить, что протонизированная форма (VI), как было показано [282], может переносить атомы водорода к ненасыщенным молекулам, например к азобензолу. [c.564]

Впервые превращение обычного (транс) азобензола (устойчивой формы) в г(ыс -изомер провел Хартли [60, 61. Он облучал растворы азобензола солнечным и ультрафиолетовым светом и получал цис-форщ фракционной кристаллизацией. Наряду с медленной термической изомеризацией, приводящей к образованию транс-формы, гораздо быстрее протекает фотоизомеризация, приводящая к образованию ((ас-формы. Положение равновесия зависит от природы растворителя и температуры. [c.38]

Если гранс-азоксибензол дает при восстановлении транс-азобензол [3], то цис-азоксибензол (VI) не превращается в с-производное, а дает гранс-азобензол (VIII). Этот результат наводит на мысль, что восстановление в данном случае должно протекать через промежуточное соединение (VII), имеющее ординарную связь между атомами азота, причем это соединение благодаря свободному вращению может легко превратиться в более стойкую гранс-форму. Течение процесса восстановления по аналогии с постулированным механизмом восстановления под действием гидрида (см. раздел XXV) проходит через следующие стадии [989] [c.133]

И сами асимметричны, но число правых и левых форм одинаково. Различие между ними может зависеть от очень слабых— возможно даже неизмеримых—деталей конформаций и валентных углов и исчезает с разрушением решетки. (Ранее уже отмечалось, что полная группа точечной симметрии идеальной молекулы редко реализуется в кристалле). Однако в некоторых случаях это различие очевидно, хотя и исчезает в растворе. Молекула ис-азобензола вынуждена потерять копланарность из-за отталкивания между орто-атомами водорода, поэтому она обладает только осью симметрии второго порядка и существует в кристалле в виде право- и левовращающей форм (Hampson, Robertson, 1941). Метильная группа молекулы креатинина (VIII) выведена [c.74]

Производные N,N-диметиланилина ведут себя качественно аналогично производным нитробензола длина волны характерной полосы (около 250 mi ) мало изменяется, но наблюдается уменьшение интенсивности поглощения с увеличением ингибирования мезомерии. То же относится к полосе 380 mjj- (в этаноле) производных пара-нитро-М,Н-диметиланилина, замещенных в орто-положении к диметиламиногруппе. Однако у соответственно замещенных п-(М,Н-диметиламино)-азобензолов (транс-формы) найдено четкое смещение величины Хыакс. наряду с уменьшением значения s aK . Так, первый максимум поглощения 4-(диметил-амино)-азобензола наблюдается (в этаноле) при 408 mjA, 2—27 ООО [c.565]

Известны цис- (I) и трале- формы (II) А. первая мало устойчива и при кратковременном нагревании переходит во вторую. А,— простейшее азоксисоедине-ние. Получается при восстановлении нитробензола в разных условиях амальгамой натрия, смесью метилового спирта и едкого натра, метилатом нач рия, ар-сенитом, цинковой ны.пью в щелочной среде, электрохимич. методом и др. при этом обычно наряду с А. образуются азобензол и гидразобензол получается такя е при взаимодей- j j o ( N)=N ствии питрозобензола и фенилгидроксил- в амина в щелочном спиртовом р-ре. При вое- , [c.32]

Обычный азобензол является шранс-формой, 1ак как не имеет дипо пьного момента и образует изоморфные кристаллы с п,ринс-с1ильбеном [c.316]

Данные ИК- и УФ-спектроскопии показывают, что эти соединения в неполярных растворителях (ССЦ) существуют только в азоформе. Добавление к раствору этих азобензолов в четыреххлористом углероде полярного растворителя (диметилформамид или ацетонитрил) смещает равновесие в сторону гидразонной формы, что наглядно проявляется в изменении их ИК-спектров. Так, в случае Х=НОа, СОСНз и СООН при добавлении ацетони- [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология