Нитросоединения амальгамой натрия

Описано также непрерывное трехстадийное восстановление нитросоединений амальгамами натрия или калия [58]. [c.480]

В щелочной среде (например, при помощи натрия в спирте или же амальгамы натрия во влажном эфире и т. п.), в которой оксимы почти не омыляются, можно их выделить при восстановлении нитросоединений [c.347]

Для их получения ароматические нитросоединения восстанавливают амальгамой натрия, цинковой пылью (конструкция аппарата — рис. 25), или порошком железа в присутствии концентрированного раствора едкого натра, иногда добавляют органические растворители — этанол или сольвент-нафту. [c.305]

Электрохимические методы имеют известные преимущества перед цинковым и железным методами восстановления прежде всего в отсутствии добавочных реагентов. Возможно, что при подходящей экономической конъюнктуре и чисто электрохимический метод восстановления нитросоединений в щелочной среде окажется выгодным для применения в практике и выдержит конкуренцию с методом использования амальгамы натрия, получаемой при электролизе поваренной соли, о котором было упомянуто выше. В последнем случае восстановительный процесс не требует специальной затраты тока, а проходит как побочный процесс при главном — выщелачивании амальгамы. [c.145]

Образующиеся при восстановлении нитроалканов амины уже при комнатной температуре реагируют с первичными и вторичными нитропарафинами, давая изоксазолы. Эта реакция ускоряется с повышением температуры, поэтому для успешного восстановления необходимо применять весьма активные катализаторы. Восстановление в щелочной среде осуществляется при помощи амальгамы натрия [235]. Для восстановления в нейтральной среде используют амальгаму алюминия [236]. В последние годы большое распространение получили гидридные восстановители, однако они применяются главным образом для восстановления нитрогруппы в нитросоединениях, содержащих другие функциональные группировки [237]. [c.46]

Более поздние исследования, проведенные в основном немецкими и итальянскими химиками, показали целесообразность восстановления нитросоединений непосредственно амальгамой натрия. По этому методу работала установка в Леверкузене, дававшая 3 т азобензола в сутки (рис. 70). [c.174]

Механизм взаимодействия нитросоединений с амальгамой натрия разъяснен [c.283]

В. О. Лукашевичем путем выделения ряда промежуточных продуктов реакции. По его данным, нитросоединения при взаимодействии с амальгамой натрия в эфирной среде образуют лв натриевые соединения формулы [c.283]

Кроме рассмотренных основных методов получения ароматических аминов, в некоторых производствах используют методы восстановления нитросоединений цинком и оловом в кислой среде, амальгамой натрия, методы аминирования фенолов в присутствии хлоридов металлов, фосфатов аммония и др. Ввиду небольших масштабов применения эти методы здесь не разбираются. [c.176]

В некоторых случаях, когда скорость восстановления нитрозосоединения до гидроксиламина велика, например при восстановлении амальгамой натрия в спиртовой среде, возможен и иной путь образования азоксисоединения в результате реакции арилгидроксиламина с нитросоединениями [c.1777]

Этот метод восстановления применяется в производстве бензидина, толидина, днанизидина и других аминов данного класса (стр. 213). Недостаток метода необходимость выделения и очистки отхода — окиси цинка. Гидразосоединения получаются в промышленном масштабе также при восстановлении нитросоединений амальгамой натрия. При этом иногда редукторы размещают в непосредственной близости от электролизеров с ртутным катодом. Образующаяся в них амальгама натрия используется для восстановления нитробензола и после промывки возвращается в электролизер. [c.173]

При восстановлении нитросоединений амальгамой натрия в спиртовой среде В. О. Лукашевич констатировал, что арилгидроксиламины при взаимодействии с нитросоединениями быстро и почти количественно переходят в азоксисоединения. Это дало ему основание утверждать, что в этом случае азоксисоединения образуются взаимодействием а р и л г и д р о к с и л а м и н а с п е п р о р е а г и р о в а в ш и м нитро-и вoзникaюи им (от восстановительного действия того же арилгидроксиламина) н п-т р о 3 о с о е д и н е н и е м по уравнению (суммарному) [c.254]

По данным литературы 4-нитроанилин-З-арсоновую кислоту можно получить нитрованием оксалильного производного ж-аминобен-золарсоновой ки-слоты [1—2]. В свою очередь последнюю получают либо из Л1-нитроанилина по реакции Барта [3], либо нитрованием бен-золарсоновой кислоты [4] с последующим восстановлением нитросоединения до амииа солями железа [5, 6] или амальгамой натрия [7]. Из всех этих вариантов был вьвбран путь син-46 [c.46]

Другие щелочные восстановители, например амальгама натрия или цинковая пыль со спиртовым раствором едкого. кали, легко превращают ароматические нитросоединення в а з о- или гидразосоединения. При применении же спиртового раствора гидразина нитробензол восстанавливается в анилин Фенилгидразин также восстанавливает нитросоединения в соответствующие амины. Впрочем, в некоторых случаях нитрогруппа совершенно не изменяется при действии фенилгидразина, как, например, при восстановлении нитробенэоилазоарилов NO2—СвН4—СО—N=N—Аг [c.374]

При действии 0,5%-ной амальгамы натрия на раствор ароматического нитросоединення в индиферентном растворителе в атмосфере азота и последующем прибавлении хдаристого бензоила получается наряду с бензойным ангидридом в,р-диберзоил-р-арил-гидроксиламия, который также может быть получен бензоилированием соответствук>щего -арилгидроксиламина. Если предположить, что первичный продукт взаимодействия нитросоединення с нат- [c.391]

Н. Н. Зининым . П. П. Алексеев в 1864 г. разработал метод восстановления ароматических нитросоединений в азокси-, азо-и гидразосоединения цинком и амальгамой натрия. Этот метод восстановления и в настоящее время применяется в промышленности. Гомологи бензидина — дианизидин и толидин — впервые синтезированы В. М. Петриевым (1870 г.) и И. И. Канонни-ковым (1885 г.). В 1870 г. А. Н. Энгельгарт и П. А. Лачинов. [c.8]

Электрохимические методы восстановления имеют заметное технологическое преимущество по сравнению с методами восстановления при помощи цинка или железа вследствие отсутствия надобности в добавочных реагентах. При низкой стоимости электроэнергии и хороших выходах прюдукта чисто электрохимический катодный метод может оказаться впол не целесообразным. Его конкурентом является вышеупомянутый (см.стр. 277) метод непрямого использования тока, где амальгама натрия, получаемая при электролизе поваренной соли с ртутным катодом, выщелачивается при размешивании с нитросоединением и превращает его в азокси-, азо-или гидразопродукт . [c.281]

Механизм взаимодействия нитросоединений с амальгамой натрия разъяснен В. О. Лукащевичем путем выделения ряда промежуточных продуктов реакции. По его данным, нитросоединения при взаимодействии с амальгамой натрия в эфирной среде образуют двунатриевые соединения формулы [c.283]

В настоящее время производственное значение имеют методы восстановления посредством цинка или амальгамой натрия. Применение цинковой пыли в щелочной среде ведет к восстановлению нитросоединения до гидроазопроизводного и может быть изображено следующим образом [c.101]

Одной из первых реакций амальгамного восстановления органических соединений, проведенных в промышленных масштабах, является гидрирование ароматических нитросоединений [2—4, 85—87]. Еще в 30-е годы на заводе Бауэра фирмы И. Г. Фарбенин-дустри в Леверкузене работала установка по восстановлению нитробензола до азобензола, производительностью 3 т азобензола в сутки. Водная суспензия нитробензола обрабатывалась при охлаждении 0,2—0,3%-ной амальгамой натрия [c.248]

В нейтральной и слабокислой среде ароматические нитросоединения легко восстанавливаются амальгамой натрия до аминов [9, 177, 178]. Таким методом нитробензол восстанавливается до анилина, нитротолуолы — до толуидинов, нитронафталин — до нафтиламина. В кислой среде удается получить -фенилгидрокси-ламин — продукт неполного восстановления нитробензола. На этой стадии важна кислотность среды для дальнейшего направления процесса восстановления. В сильнокислой среде процесс идет вплоть до образования анилина, а в щелочной среде — легче идут вторичные процессы между продуктами восстановления, в результате которых образуются азоксибензол [5, 8, 179, 180] и азобензол [177, 178, 183]. Подобным образом идет гидрирование о-нитрото-луола, нитроанизола. Одновременно с азосоединениями могут образовываться гидразосоединения. Так идет описанный Пома и Пиллигрини [9, 192] промышленный процесс получения гидразобензола. Совершенно аналогично восстанавливаются о-нитроани-зол и о-нитротолуол. [c.547]

Идея использования таких элементов и применения графита в качестве катодного материала не нова. В литературе, особенно патентной, имеется целый ряд указаний на целесообразность их применения. Так, Кастнер предложил способ восстановления нитросоединений, в котором амальгама служит анодом, а катодом — железный электрод. Связь между анодом и катодом обеспечивается реостатом, регулирующим скорость реакции [24]. Внешнезамкнутый элемент амальгама натрия — графит для восстановления ацетона с целью получения пинакона был запатентован в ФРГ в 1949 г. [25]. Имеются патенты по короткозамкнутым элементам. В частности, для того же ацетона запатентовано предложение использовать в качестве насадки целый ряд металлов и графит [25]. [c.188]

П. Алексеев подвергал р-нитростирол действию цинковой пыли в щелочной среде. Более поздние попытки применения цинковой пыли в эфиро-уксуснокислой или спиртово-уксуснокислой среда.х завершались превращением непредельных нитросоединений в оксимы. Так, при восстановлении 1-нитро-4-метилпентена-1, Р-ни-тростирола, 8 4-метокси-р-нитростирола,3 3, 4-метилендиокси-Р-нитростирола, и 4 5-триметокси-р-нитростирола, 3-бензил-окси-4-метокси-р-нитростирола, 3 1-фурил-2-нитроэтилена ° и нитроалкенов состава от Се до с о были получены соответствующие оксимы с выходами от 20 до 50%. Некоторые оксимы подвергались дальнейшей обработке амальгамой натрия в спиртово-уксуснокис-лой среде и превращались в амины и. 12, is кипячением оксимов с разбавленной кислотой были получены кетоны. [c.211]

При промыщленном получении бензидина и его производных для восстановления нитросоединений в гидразопроизводные чаще всего используют цинковую пыль в щелочной среде или амальгаму натрия. Последний способ обладает большими техническими преимуществами и особенно часто применяется для получения бензидина [56]. [c.479]

В своих работах по химии азотсодержащих органических веществ П. П. Алексеев развивал не только структурно-химические идеи А. М. Бутлерова, но и экспериментальную технику одного из своих первых учителей П. Н. Зинина. Исследуя зининскую реакцию восстановления нитросоединений, Алексеев в качестве восстанавливающего средства предложил вначале амальгаму натрия в спирте, а затем еще более доступное и удобное средство — цинковую пыль в щелочном спиртовом растворе. При помощи этих восстановителей П.П. Алексеев из нитробензола получил азоксибензол. (Интересно, что А. А. Вериго [91] примерно в то же время [92] получает азобензол из нитробензола, применив в качестве восстановителя амальгаму натрия в спирте). Алексеевский метод восстановления цинковой пылью в щелочном растворе, внедренный в промышленность красителей, в зарубежной литературе иногда неправильно приписывается лаборатории Баденской анилиновой и содовой фабрики, которая без ссылок на источники использовала опубликованные работы киевского химика. [c.230]

Осн. работы относятся к химии ароматических азосоединений. Получил (1864) бензидин действием амальгамы натрия на нитробензол в присутствии уксусной к-ты. Разработал (1866—1870) препаративный метод получения азосоединений (азобензола и его гомологов) на основе нитросоединений. Исследовал (с 1877) состав речных и артезианских вод юга России, изучал целебные источники и грязи. В 1880 организовал в Одессе на свои средства первую в России лабораторию для исследования пищевых в-в и заведовал ею до 1896. Создал большую школу химиков-органиков. Его учениками были Я. Г. Меликишвили, В. М. Петри-ашвили, С. М. Танатар, Н. Д. Зелинский. [c.92]

Гидрогенизация ненасыщенных углеводородов. 1,4.-Присоедине-ние. Гидрирование ацетиленов. Гидрирование ароматических углеводородов. Восстановление карбонильных соединений. Восстановление карбоновых кислот и их производных. Восстановление ароматических ьигросоединений. Бензидиновая перегруппировка. Восстановление алифатических нитросоединений. Сопряженное окисление — восстановление. Реакция Тищенко. Восстанавливающие агенты натрий, водород, цинк, амальгамы металлов, алкоголяты алюминия, алюминнйгидриды, иодистоводородная кислота. [c.100]

Замещение галоида водородом при помощи омедненного цинка и восстановление амальгамой цинка будут. рассмотрены ниже. Большое значение имеет восстановление нитросоединений цинком , в щелочном растворе, так как при этом невозможны никакие побочные акции. Практически этот способ применяют прежде всего для получения гидразосоединений, из которых путем окисления можно получить азосоединения легче, чем методом непосредственного восстановления нитросоединений. Реакцию ведут при температуре кипения. Нитросоединения растворяют в растворе едких щелочей, иногда с добавлением некоторого количества спирта. К раствору при энергичном перемешивании дббавляют цинковую пыль с такой скоростью, чтобы кипение не было слишком бурным. Количество употребляемого цинка устанавливают в зависимости от природы восстанавливаемого продукта. В среднем применяют 30%-ный избыток цинка по отношению к теоретически необходимому. Выход и продолжительность реакции в большой степени зависят от чистоты цинковой пыли. Перед восстановлением цинковую пыль анализируют следующим образом. К 0,2 г цинковой пыли добавляют 125 мл 0,1 н. раствора бнхро-мата калия я Ь мл 20%-ной серной кислоты. Смесь встряхивают.до полного растворения цинка и разбавляют водой до 500 мл. К 100 мл этого раствора добавляют 2 г иодистого калия и 20 мл 20%-ной серной кислоты оставляют на 0,5 часа и титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. Цинковую пыль с содержанием менее 75% чистого цинка нельзя применять для восстановления во многих случаях требуется еще более чистый цинк. Эти реакции очень легко контролировать в связи с тем, что промежуточно образующиеся азосоединения окрашены при обесцвечивании раствора реакцию следует прервать, чтобы избежать дальнейшего восстановления до амина. К реакционной смеси добавляют спирт для растворения частично выделившегося гидразосоединения и фильтруют горячим для отделения от избытка цинковой пыли, добавляя к фильтрату. 32--774 [c.497]