Фенол ацилирование по Фриделю Крафтс

Ацилирование. Фенолы можно ацилировать ангидридами или хлор-ангидридами кислот в присутствии катализатора Фриделя — Крафтса, однако лучшие результаты получаются при использовании другой реакции — перегруппировки Фриса [c.655]

Одной из интересных реакций ацилирования по Фриделю — Крафтсу является взаимодействие фенола с фталевым ангидридом при катализе серной кислотой. В результате этой реакции получается фенолфталеин. [c.300]

Алкилирование и ацилирование фенолов по Фриделю-Крафтсу [c.1755]

Алкилирование и ацилирование фенолов по Фриделю-Крафтсу............................................28 [c.1728]

Г. Ацилирование по Фриделю — Крафтсу. Фенолы взаимодействуют с хлоридом алюминия. Из-за этой реакции и ряда других осложняющих факторов ацилирование фенолов по Фриделю — Крафтсу практически не применяют [c.299]

Любой циклический тетрагидродикетон теоретически имеет такое же состояние окисления, как и фенол. Это дает основание полагать, что ацилирование по реакции Фриделя — Крафтса янтарной кислотой или ее ангидридом должно приводить к образованию фенолов, как показано на приведенной ниже схеме реакции. Эта реакция не дает удовлетворительных результатов, возможно, из-за трудности циклизации кетокислоты [35]. [c.317]

Кроме спиртов и аминов, легко ацилируются и другие соединения с подвижными атомами водорода, например меркаптаны, фенолы. К реакциям ацилирования особого типа можно отнести и получение ароматических кетонов взаимодействием ароматических углеводородов с ангидридами или хлорангидридами кислот в присутствии хлористого алюминия (реакция Фриделя—Крафтса). [c.150]

Ацилирование по Фриделю — Крафтсу можно применять к одно- и многоядерным ароматическим углеводородам, моноалкил-и моногалогенпроизводным бензола, эфирам фенолов, реакционноспособным гетероциклам (например, тиофену, фурану). Нитросоединения и фенолы не вступают в эту реакцию. [c.174]

Как уже выше отмечено, реакции алкилирования и ацилирования по Фриделю-Крафтсу в их традиционном варианте (т. е. в присутствии хлорида алюминия) с фенолами не проводят из-за крайне низких выходов целевых продуктов. [c.79]

Аналогичные сильно окрашенные ионы трифенилметильного типа с системой я-электронов, делокализованной по большой области молекулы, дают анионы кислотных (содержащих гидроксильные группы) трифенилметановых красителей или фенолфталеинов. (Почитайте об этом в учебнике. Уясните себе получение фенолфталеина путем ацилирования по Фриделю — Крафтсу с последующей реакцией получающегося кетона с фенолом.) [c.321]

Фриделя — Крафтса ацилирование фенолы 2, 244 цикла нитрование [c.521]

Ацилирование фенолов по Фриделю - Крафтсу сопровождается многими осложнениями В связи с этим для получения 4-гидроксифенилкетонов применяют специальные приемы Один из них - перегруппировка сложных эфиров фенолов в присутствии хлорида алюминия (перегруппировка Фриса) Реакцию обычно проводят на холоду, реже-при нагревании Средой обычно является нитробензол [c.162]

Перегруппировка Фриса эфиров фенолов приводит к смеси о- и п-ацилфенолов [273] она катализируется кислотами Льюиса, обычно хлоридом алюминия. При высоких температурах предпочтительно образуется орто-изомер перегруппировка, по-видимому, протекает через промежуточный ацилий-катион, что несколько напоминает ацилирование фенолов по Фриделю—Крафтсу. [c.363]

При ацилировании эфиров фенола по Фриделю—Крафтсу равным образом может применяться лгета-нитрозамещенный хлористый бензоил. Так, фенетол, хлористый 3-нитробензоил и хлористый алюминий в сероуглероде дают З-нитро-4 -этоксибензофенон (т.пл. 79—81°), iio-торый при дальнейшей обработке хлористым алюминием превращается в соответствующее оксисоединепие, 3-нитро-4 Оксибензофенон [719]. [c.326]

Конденсацию фенолов с фгалевьш ангидридом в присутствии сериой кислоты или хлорида щшка (А.Байер, 1874 год) следует рассматривать как одну из разновидностей реакции ацилировання ио Фриделю-Крафтсу. В этом случае две молекулы фенола конденсируются с одной молекулой фталевого ангидрида с образованием производных трифеиилметана, называемых фталеннами. [c.1758]

Ацетилирование фенола 94 действием уксусного ангидрида проводилось в хлороформе в присутствии НСЮ4 при комнатной температуре. Реакция, в отличие от предыдущего случая, проходит неоднозначно, так как первоначально образующийся 0-ацетат 98 (выход 47 %) ацилируется далее по Фриделю-Крафтсу в алкенильный заместитель избытком реагента, превращаясь в кетон 99 (29 %). Попытка аналогичного ацилирования анилинового аналога 7 привела лишь к К,К-диацетил-2-(циклопентен-1-ил)анилину 100 даже при повышении температуры. [c.15]

В процессах полиамидирования с этой целью применяются фосфорная и борная кислоты, оксид магния, хлористый цинк и др. [30]. При полипереарилировании, процессах ацилирования и алкилирования используются катализаторы типа катализаторов Фриделя-Крафтса [3, 128, 129]. При взаимодействии альдегидов с фенолами и аминами в качестве катализаторов применяют различные минеральные и органические кислоты, щелочи, оксиды металлов, многие соли [4, 128, 155, 180]. При дегидрополиконденсации используются платина, комплексы меди с аммиаком, оксид ванадия и др. [4, 128]. В процессах, протекающих по радикальному механизму, применяются пероксиды, например пероксид третичного бутила [4], в случае ион-радикальной поликонденсации используют галоидные производные лантанидов [176-179]. [c.40]

Некоторые, /пре/и-бутилбензолы вполне доступны трет-бутш-фенолы, как отмечалось выше, можно легко синтезировать, трет-Бутильную группу можно ввести в углеводороды действием трет-бутанола или /пре/п-бутилхлорида в присутствии кислот Льюиса [52, 58, 591. Блокирующая группа может быть удалена пиролизом или, что удобнее, нагреванием в бензоле с треххлористым алюминием, что ведет к переалкилированию. Для переалкилирования требуются более жесткие условия, чем для реакции Фриделя — Крафтса. Поэтому моно-трй/п-бутилбензол можно ацилировать без отщепления блокирующей группы, тогда как при ацилировании п-ди-трй/п-бутилбензола образуется м-трет-бутилацетофенон [601. трет-Бутил бензолы можно вводить в самые разнообразные реакции. Впрочем, отмечено много случаев отщепления или замещения трет-бутильных групп в реакциях с участием треххлористого алюминия, фтористого водорода, азотной кислоты, брома или хлористого сульфурила (см. 160а]). [c.201]

Подобно другим ароматическим соединениям, эти пятичленные гетероциклы подвергаются реакциям нитрования, галогенирования, сульфирования и ацилирования по Фриделю — Крафтсу. Они значительно активнее бензоча и по активности сходны с наиболее активными производными бензола (амины и фенолы), поскольку вступают в реакции тнпа Реймера—Тимана, нитрозирования и сочетания с солями диазония. [c.1019]

Фурил-2) кетоны могут быть получены ацилированием фураион по Фриделю — Крафтсу (см. разд. 18.4.4.6) или из производных фуранкарбоновой-2 кислоты, например нитрилов, амидов и хлорангидридов, с помощью стандартных превращений. Последние из упомянутых методов применимы и для синтеза (фурил-3) кетонов. Реакции простых фурилкетонов сходны с реакциями соответствующих альдегидов. При высокой температуре в 2-алкил-З-ацетилфу-ранах происходит взаимный обмен ацетильной метильной группы и 2-алкильного заместителя полагают, что эта реакция протекает по радикальному механизму [190]. 2-Ацетилфуран образует енамины (216), которые при нагревании превращаются в о-диалкиламино-фенолы (217) (схема 80) [191]. [c.164]

Фенолы вступают также в реакции нитрования, сульфипования, азосочетания, алкилнрования и ацилирования по Фриделю — Крафтсу. Например, при взаимодействии фенола с аллилбромидом в присутствии хлорида алюминия образуется 2-аллилфенол [c.315]

По существу, реакцию Гатгермана—Коха можно рассматривать как частный случай ацилирования по Фриделю-Крафтсу, однако с гораздо более ограниченной областью применения. В ароматическое кольцо фенолов, нафтолов, их простых эфиров, аминов и N, N-диалкиланилинов с помощью СО и НС1 ввести фор-мильную группу не удается. Поэтому сам Гаттерман предложил другой метод введения альдегидной группы, в котором в качестве формилирующего агента использовалась смесь безводного H N И газообразного хлористого водорода. Для того чтобы избежать применения ядовитой синильной кислоты, Р. Адамс модифицировал условия реакции, заменив ее цианидом цинка. Это позволило из цианида цинка и НС1 получать непосредственно в реакционной смеси H N и безводной хлористый цинк, играющий роль слабой кислоты Льюиса. Этот метод дает хорошие резуль-5таты при формилировании фенолов и простых эфиров фенолов [c.481]

И в реакцию алкилирования, и в реакцию ацилирования по Фриделю-Крафтсу не вступают соединения, имеющие в кольце сильные электроноакцепторные заместители. Помимо дезактивирования бензольного кольца к электрофильной атаке, эти заместители способны к комплек-сообразованию с А1С1з. По той же причине реакцию Фриделя-Крафтса не применяют также для анилина, фенола и подобных им соединений [c.159]

Подобно фенолам, трополоны легко подвергаются электрофильному замещению. Они вступают в реакцию азосочетания, нитрозируются, нитруются, галоидируются, оксиметилируются, аминометилируются, вступают в реакцию Реймера — Тимана и т. д. Однако в случае трополонов не удалось провести такие легко идущие в бензольном ряду реакции, как алкилирование и ацилирование по методу Фриделя — Крафтса, синтез альдегидов [c.389]

И в реакцию алкилирования, и в реакцию ацилирования по Фриделю-Крафтсу не вступают соединения, имеющие в кольце сильные электроноакцепторные заместители. Помимо дезактивирования бензольного кольца к электрофильной атаке эти заместители способны к комплексооб-разованию с А1СЦ. По той же причине реакцию Фриделя-Крафтса не применяют также для анилина, фенола и подобных им соединений (основания Льюиса). Наличие НЭП на гетероатомах в этих соединениях ведет к связыванию катализатора - молекулы хлорида алюминия - и тем самым к его дезактивированию. [c.430]

Перегруппировка сложных эфиров фенолов в присутствии кислот Льюиса с образованием орто- и лара-ацилфенолов, как было впервые показано Фрисом, является общей реакцией она применялась для синтеза разнообразных ароматических и гетероароматических гидроксикетонов. Реакцию обычно проводят при нагревании сложного эфира с катализатором при температуре около 200 °С либо без растворителя, либо в инертном растворителе. В общем случае чем ниже температура, тем выще выход п-ацилфенола [27]. Более высокие температуры благоприятствуют орто-замещению (табл. 5.4.7), т. е. наблюдается обратный температурный эффект по сравнению с ацилированием по Фриделю — Крафтсу. [c.776]

При реакциях ацилирования по Фриделю — Крафтсу в каче-етве ацилируюш,их агентов можно использовать и эфиры карбоновых кислот. При этом наблюдаются интересные различия, зависящие от строения эфирам Эфиры фенолов, нанример, в ходе реакции превращаются в основном по схеме ацил-кислородного расщепления, чему способствует образование возникающего при этом энергетически выгодного фенолят-аниона [c.514]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология