Фенилбензоат, гидролиз

Фенилбензоат гидролизуется водяным паром в фенол и бензойную кислоту [c.583]

Жидкофазное окисление бензойной кислоты в присутствии катализатора (смесь солей магния и меди) при температуре 230—250°С в фенилбензоат, который затем подвергают гидролизу с образованием фенола и бензойной кислоты, возвращаемой в цикл [c.84]

Это значение следует рассматривать лишь как ориентировочное, поскольку оценка выполненная по электростатически коррегированным константам скорости щелочного гидролиза мета- и пара-фенилбензоатов в воде [282], не может претендовать на большую точность. Принимая а = 8,4 кДж/моль, из значения р для Р а —он вычислить а = — 0,38. [c.154]

Отметим, наконец, еще одну разновидность экспериментально наблюдаемых зависимостей, по своему характеру подобную изокинетическим. Нуммерт показано, что максимальный солевой эффект для реакции щелочного гидролиза орто-СОг-фенилбензоата в воде находится в линейной зависимости от 1/Г [188]. Эта зависимость соблюдается в промежутке температур от 85—15 °С, где gk уменьшается от 0,7 до 0,3. Относительно недалекая экстраполяция этой зависимости предсказывает обращение 1 в нуль при температуре —23°С (см. рис. VII. 12). [c.273]

Сульфирование сложных афиров фенола. При действии сер-но1 о ангидрида на фенилбензоат [304] сульфогруппа входит в фенольное ядро с образованием, повидимому, л-сульфокислоты. Фенилсалицилат (салол) гидролизуется серной кислотой [278] и с хорошим выходом дает фенол-п-сульфокислоту [c.47]

При введении паров воды фенилбензоат легко гидролизуется в фенол [c.231]

Гидролиз (III) дает бензойную и салициловую (IV) кислоты, в результате последующего декарбоксилирования (IV) образуется фенол (V). Образование фенола происходит также в результате декарбоксилирования (III) с образованием фенилбензоата (IV), гидролиз которого приводит к образованию фенола (V). [c.288]

В.М. Нуммерт, И.Г. А л а к и в и. Изучение кинетики гидролиза бензоатов. У Щелочной гидролиз п-и м-СОО"-фенилбензоатов при различных температурах в воде.............................................609 [c.539]

Рис. I. Зависимость igk щелочного гидролиза фенилтозилатов от Igk щелочного гидролиза фенилбензоатов в HgO при 50 С.

СЬегп1са1, включает несколько стадий. На первой стадии толуол окисляется в бензойную кислоту кислородом воздуха в присутствии небольшого количества нафтената двухвалентного кобальта. На второй стадии бензойная кислота под действием кислорода воздуха в присутствии бензоатов меди и магния превращается в бензолсалициловую кислоту и далее в фенилбензоат. Последний гидролизуется водяным паром с получением фенола и бензойной кислоты, возвращаемой в процесс. [c.182]

В боратных буферных растворах можно наблюдать необычайно быстрый гидролиз фенилсалицилата. Каталитическая константа скорости гидролиза фенилсалицилата в боратном буфере более чем в сто раз выше соответствующей константы для фенил-о-метоксибензоата и фенилбензоата, хотя в имидазоль-ном буфере эти различия составляют всего лишь два-три раза. Борат-ион обычно проявляет очень низкую каталитическую активность при гидролизе сложных эфиров, а в случае п-нитрофенилацетата вообще не активен. При гидролизе фенилсалицилата в фосфатном буфере каталитический эффект вообще не наблюдается то же характерно для гидролиза пирокатехинмонобен-зоата в боратном буфере. Ниже дано наиболее вероятное объяснение этих результатов и показано, как комплексообразование ускоряет гидролитическую реакцию [c.310]

Амидирование производных хлористого бензоила анилином (г) (см. стр. 190), щелочной гидролиз бензамидов (д) (см. стр, 190) или этилбензоатов (е) (см, стр, 190), Влияние заместителей в ядре сказывается также при омылении сложных эфиров с противоположной структурой, например фенилбензоатов или даже бензилацета-тов ж, з). [c.560]

Перегруппировка фенилацетата по Фризу в присутствии фтористого водорода при комнатной температуре в растворе пентана не идет, но при 100° и под давлением образуется п-оксиацетофенон с выходом 33% [96]. Работая над синтезом монобензоата гидрохинона из бензойной кислоты и гидрохинона в жидком фтористом водороде, Физер и Гершберг [97] пришли к заключению, что при низкой температуре перегруппировка по Фризу заметным образом не происходит, однако дальнейшие опыты с рядом сложных эфиров фенолов показали, что при кипячении с обратным холодильником растворов этих эфиров в жидком фтористом водороде эта реакция идет и что перегруппировка фенилацетата совершается даже при 0° [14]. Этим методом из сложных эфиров фенолов были получены оксикетоны со следующими выходами из фенилацетата 92%, л-оксиацетофеяона, из фенилбензоата 95% п.-оксибензофенона и из фенилсалицилата 40% 2,4 -диоксибензо-фенона. При реакции Фриза в присутствии фтористого водорода о-производных не образуется, что отличает этот метод от других. Если реакционная смесь содержит воду, то выходы заметно уменьшаются вследствие гидролиза эфиров. При нагревании [c.61]

На реакции свободнорадикального внутримолекулярного ацилоксилирования аренкарбоксилатов меди(II) базируется метод получения фенолов из карбоновых кислот. При превра-пцении бензоата меди (II) (10) в фенол (15) происходит атака атома кислорода с гомолитическим разрывом связи О—С в циклическом переходном состоянии и затем окисление радикального а-комплекса (11) второй молекулой соли меди (И). Образующаяся о-бензоилоксибензойная кислота (12) в зависимости от условий переходит в фенилбензоат (13) или в салициловую кислоту (14), которые дают фенол (15) при гидролизе или декарбоксилировании соответственно. Так, нагревание бензоата меди(П) (10) и ксилола при 260—300 °С-приводит к фенилбензоату (13), нагревание бензойной кислоты с основным карбонатом меди в минеральном масле при 255— 260°С — к салициловой кислоте (14) (выход 92% конверсия 22%), нагревание расплавленной бензойной кислоты с каталитическим количеством бензоата меди(II) и MgO при 230 "С с продуванием воздуха и паром воды — непосредственно к фенолу [784]. Воздух служит для регенерации катализатора путем окисления Си+ в Си +, вода — для гидролиза сложного эфира. [c.470]

Зависимость между величинами Alg/e o для щелочного гидролиза в воде фенил-тозилатов Hs eHiSOaO eHiX —(I) и фенилбензоатов СбН5СООСсН4Х —(11) при 50 °С. —0,6 - [c.105]

Как было уже отмечено (стр. 51) в случае мета- и пара-(- -R)-заместителей параметры а° должны равняться гамметовским а, определенным из констант диссоциации замещенных бензойных кислот. Однако табличные значения были определены из данных для таких реакционных серий, в которых реакционный центр изолирован от бензольного кольца структурной единицей, заведомо исключающей полярное сопряжение между заместителем и реакционным центром. Эти серии характеризуются относительно небольшими значениями р°, что неизбежно сказывается на точности оценки значения о°. Поэтому более подходящей была бы реакционная серия с большим значением р°. В качестве таковой был предложен щелочной гидролиз замещенных фениловых эфиров /гара-толуолсульфокислоты (арилтозилатов) в воде [345, 346]. В этой реакции полярный резонанс между пара-(+R)-заместителями и реакционным центром отсутствует [345], а р° = 1,7. Выше уже было отмечено, что реакционная серия щелочного гидролиза замещенных фенилбензоатов в этом смысле равноценна только что упомянутой реакции . Для всех электронейтральных заместителей, кроме пара- и лега-нитрофенилов, определенные таким [c.177]

Поскольку абсолютная единая шкала параметров а°, не зависящих от выбора установочных реакционных серий, а для некоторых заместителей также и от растворителя, отсутствует, постольку не могут быть получены также абсолютные единственные в своем роде значения о° и для всех заместителей. Эти величины могут быть вычислены из оригинальных значений а°, найденных из обработки данных для нескольких реакционных серий [76, 77] для некоторых заместителей получены равные значения для сред с разной сольватирующей способ ностью. С указанными хорошс согласуются значения, рассчитанные из констант скорости щелоч кого гидролиза замещенных фе нилтозилатов и фенилбензоатов, [c.210]

Последующие стадии превращения бензоилсалицилата меди определяются природой среды. В протонном растворителе (например, вода или бензойная кислота) бензоилсалицилат меди декарбоксилируется с образованием фенилбензоата, дающего при гидролизе фенол. В апротонных ароматических растворителях (бензол и его гомологи) в основном образуется фенилбензоат и в небольшом количестве — сложные эфиры бензойной кислоты и растворителя. В связи с этим было высказано предположение о возможности другой пространственной конфигурации бензоата меди, способствующей межмо-лекулярному взаимодействию бензоата меди с молекулами растворителя. Так, при окислении бензойной, фталевой и других кислот в присутствии солей переходных металлов в растворе замещенного бензола отмечается образование дифенила и дифенилкарбоновых кислот [94]. [c.232]

Прежде чем обсуждать вероятность того, что повышение активности эстеразы действительно является причиной защитного эффекта против ФОС, следует точно решить, активность какой именно эстеразы при этом повышается Обычно для определения эстеразы применялся фенилбензоат, но были также поставлены опыты, в которых субстратами служили бензоилхолин и ацетил-Р-метилхолин. Эти опыты показали, что введение алдрина не влияет на активность ложной холинэстеразы сыворотки и ацетилхолинэстеразы эритроцитов. В то же время установлено, что способность гидролизовать триацетин возрастает строго параллельно действию на фенилбензоат. На этом основании авторы пришли к выводу, что сывороточная эстераза , активность которой увеличивалась после введения алдрина, была алиэстеразой. К сожалению, мы не можем больше считать, что [c.243]

К сожалению, нет полной уверенности в том, что фермент сыворотки крыс, который гидролизует фенилбензоат и триацетин, является А-эстеразой. Олдридж [3, 4,6 тщательно исследовал невероятно сложную систему эстераз сыворотки, но он не использовал ни фе-нилбензоата, ни триацетина в качестве субстратов для сывороточных ферментов крыс. Был испытан трибутирин, но он гидролизовался очень плохо. В панкреатической железе ив мозге крыс гидролиз триацетина осуществляется главным образом ферментом В-типа (он не тормозился параоксоном и не гидролизовал его) и лишь на 15% А-эстеразой. Если в сыворотке существует такое же распределение, то приведенные выше результаты следует отнести за счет частичной способности гидролизовать параоксон и ТЭПФ. [c.245]

Для соединений с лучшей уходящей группой отношение скорости обмена 0 с растворителем к скорости гидролиза в основно катализируемых реакциях уменьшается, так как в промежуточном продукте присоединения всегда будет скорее происходить вытеснение хорошей уходящей группы и гидролиз, чем вытеснение иона гидроксила и обмен. Так, при щелочном гидролизе фенилбензоата обмен не наблюдается [75]. Однако в кислотно катализируемых реакциях необходимо протонирование уходящей группы, и неблагоприятное влияние на это протонирование электроиоакценторных заместителей должно препятствовать вытеснению спирта. Таким образом, если перенос протона в промежуточном продукте идет быстро, отношение скоростей обмена и гидролиза должно оставаться постоянным или даже возрастать в кислотно ката-лизпруелплх реакциях нри введении в уходящую группу электроноакцепторных заместителей. [c.385]

В то же время пока еще рано утверждать, что достигнута полная ясность по всем принципиальным проблемам, связанным с наблюдаемыми солевыми эффектами. Так, с точки зрения образования ионных пар и электростатических представлений невозможно объяснить, почему в случае щелочного гидролиза о-СО -фенилбензоата имеет место плавное падение значения А lgA при уменьшении температуры в промежутке 85— 15° С от 0,71 до 0,31. При этом для Algk , соблюдается линейная зависимость от 1/Т (изонараметричность по температуре), экстраполяция которой приводит к нулевому значению А при —23° С (рис. И и 12) [8]. В случае щелочного гидролиза м- и и-изомеров солевой эффект отсутствует в температурном интервале от 15 до 50° С. [c.178]

Сложный эфир также гидролизуется при конденсации фенилбензоата с хлористым фуроилом и хлористым алюминием в нитробензоле. В этом случае образуется п-оксифенилфуроилкетон с выходом 32%. Если в качестве растворителя берется сероуглерод, выход кетона составляет только 7% а-или -динафтилкарбонат конденсируется с хлорангидридами карбоновых кислот в присутствии хлористого алюминия [805]. [c.344]

На основаник данных о кислотной диссоциации замещенных бензойных кислот и фенолов а также о щелочном гидролизе фенилбензоатов установлено, что при переходе от воды к концентрированным растворам бромистого тетрабутиламмония, чувствительность (р°) к влиянию заместителей значимо возрастет. В то же время добавки таких солей как КаС1 и НаСЮ [c.81]

Аналогичное увеличение величины (сы. табл. 4) при переходе от воды к 7,75 моляльноцу раствору наблюдается для щелочного гидролиза фенилбензоатов , кислотной диссоциации ароматических карбоновых кислот и феноловЗ (см. рис. 4 и табл. 4) [c.92]

В наших предЕОДПцих работах, посвященных изучению зависимости кинетики щелочного гидролиза фенилтозилатов и фенилбензоатов с заряженными заместителями от добавок нейтрального электролита, показано, что при больших концентрациях электролита константа скорости достигает, в общем сдучае, некоторого предельного значения не зависящего от дальнейшего роста концентрации электролита. [c.580]

Исследована Евнвтнка щелочного гидролиза п- и м-ССХГ-фенилбензоатов в зависимости от концентрации нейтральЕого электролита ори 15, 25, 40 и 50°С.Ваияние добавок нейтрального электролита изучено более детально при 25 и 50°С. Заметной зависимости бимолекулярной константы скорости от концентрации нейтрального электролита (в промежутке от 0,002 до 4,5 Н) обнаружить не удалось. [c.609]

В целях сравнения в таблице 2 приведены константы скорости щелочного гидролиза п- и м-СОО -фенилбензоатов без добавок Na l и в присутствии последних. В таблще 2 приведены такхе параметры активации Е и igA., вычисленные исходя из констант скорости реакции без добавок Na i. [c.611]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология