Бутадиен присоединение хлора

Присоединение хлора к бутадиену-1,3 приводит к продуктам присоединения в положениях 1,2 и 1,4 [c.177]

При присоединении хлора к 1,3-бутадиену образуется 50% [c.58]

Однако в действительности такой ион не образуется, так как присоединение хлора к бутадиену дает граяс-дихлорбутен [c.189]

Возможно 1,2- и 1,4-присоединение. Присоединение хлора к бутадиену, например, протекает по следующей схеме [c.208]

Так, присоединение хлора к бутадиену в четыреххлористом углероде при температуре от —10 до —15° приводит к 55—60% [c.399]

Задача 29.11. Значительная часть гексаметилендиамина, необходимого для получения найлона 66, синтезируется с помощью процесса, начинающегося с 1,4-присоединения хлора к бутадиену. Каковы, по вашему мнению, следующие стадии в этом процессе Задача 29.12. Какова структура найлона 6, получаемого при полимеризации капролак-тама [c.865]

Гексаметилендиамин получают из продукта присоединения хлора к бутадиену (1, разд. 9-6,Г) процесс включает следующие стадии си [c.509]

А. Н. Пудовик, ЖОХ, 19, 1179 (1949). О присоединении хлора к бутадиену. [c.216]

Гексаметилендиамин получают из продукта присоединения хлора к бутадиену (1, стр. 218) процесс включает следуюш,ие стадии [c.400]

Электрофильное присоединение хлора к бутадиену в рамках теории молекулярных орбиталей может быть описано следующим образом. [c.91]

Дихлориды образуются в результате присоединения хлора к бутадиену первый — в положении 1,2, второй — в положении 1,4, [c.265]

Для 1,4-присоединения хлора к бутадиену возможен следующий механизм [c.232]

Сопоставимость реакционной снособпости хлора и брома проявляется и в реакциях олефинов с бромтрихлорметаном последний по своей реакционноспособности значительно больше напоминает четырехбромистый углерод, чем четыреххлористый углерод [9]. Его реакции присоединения индуцируются как перекисями и видимым светом, так и другими свободнорадикальными инициаторами, например тонкодиспергированным никелем или магниевыми стружками, в присутствии следов иода. Бромтри-хлорметан присоединяется к таким олефинам, как октен-2, бутадиен и изопрен, к которым четыреххлористый углерод присоединяется в очень незначительной мере, если присоединяется вообще. Основным направлением присоединения является реакция образования продукта реакции один к одному . Механизм реакции вполне аналогичен механизму реакций двух тетрагалоидметанов. Носителем цепной реакции является три-хлорметил-радикал. [c.234]

Изучение стереохимии 1,4-присоединения хлора к бутадиену показало [53], что эта реакция — гранс-присоединение образующийся продукт реакции содержит хлорметильные группы в грамс-положении. [c.262]

Этот результат указывает на то, что присоединение хлора к бутадиену не одностадийный процесс поэтому циклическое переходное состояние (III) [c.262]

Присоединение хлора к бутадиену, как было найдено [117], дает исключительно транс-1,4-дихлорбутен-2. Это свидетельствует о том, что циклические промежуточные соединения, приведенные на рис. 12-42, не образуются. [c.343]

Каталитическое дегидрохлорирование 1,2- или 2,3-дихлорбутаное, образующихся, например, присоединением хлора к бутиленам крекинг-газов, или дихлорбутанов, получаемых прямым хлорированием, было детально изучено как возможный путь для промышленного получения бутадиена. Из 1,2-дихлорбутаяа при 500—550° вовможно получать бутадиен с выходом 85% [192]. [c.216]

С целью выяснения этого вопроса было проведено изучение процессов присоединения с определением пространственного строения продуктов 1,4-присоединения и было доказано, что получаемый при действии хлора на бутадиен 1,4-дихлорбутен-2 является нацело. гранс-формой, т. е. в этом случае молекулярное присоединение хлора не имеет места [27] [c.407]

Химические особенности сопряженных диенов. Соединения с сопряженными двойными связями представляют собой единую электронную систему, т. е. два ненасыщенных центра функционируют как единое целое. Реакции присоединения к сопряженным двойным связям могут протекать двояко в концевые положения системы—1,4 с образованием новой двойной связи в положении 2—3, или по месту одной из двойных связей, в то время как другая связь остается незатронутой. Первый тип называют 1,4-присоединением, второй—1,2-присоединением. Так, например, при присоединении хлора к бутадиену образуется два продукта [c.92]

Рассмотрим теперь экспериментальные данные. Присоединение хлора к бутадиену-1,3 исследовалось Маскатом и Нортропом [79], данные которых были подтверждены и дополнены Пудовиком [80]. Смесь продуктов присоединения содержит около 40% 1,4-дихлорида и 60% 1,2-изомера. В условиях образования оба дихлорида не претерпевают никаких взаимных превращений. Однако при нагревании до 200 °С или при обработке хлористым цинком при более низких температурах образуется равновесная смесь, содержащая около 70% 1,4-дихлорида и 30% 1,2-изомера. Таким образом, соотношение образующихся изомерных аддуктов, несомненно, определяется кинетическими факторами. Как и ожидалось, основным продуктом в равновесной смеси является 1,4-дихлорид. [c.813]

В случае присоединения хлора к бутадиену одновременное 1,2- и 1,4-присоединение также твердо установлено (т. I, стр. 451). [c.437]

При присоединении хлора к бутадиену при низкой температуре образуются с хорошими выходами 1,4-дихлорбутен-2 и 3,4-дихлор- бутен-1. Оба соединения дают при нагревании с едкими щелочами хло-ронрен. [c.256]

Хлорирование бутадиена осуществляется в газовой фазе при атмосферном давлении и температуре 27O—300 °С без применения катализатора. Реакция хлорирования экзотермична, температура процесса регулируется подачей хлора. Во избежание коррозии реактора бутадиен и хлор должны быть тщательно осушены до содержания влаги не более 10 млн . Строго ограничивается также содержание кислорода, являющегося ингибитором реакции хлорирования. В результате присоединения хлора к бутадиену образуются 3,4-дихлорбутен-1 и изомеры 1,4-дихлорбутена-2 Л-Цис-и , i-транс-), побочные продукты хлорирования и хлористый водород, который играет в данной реакции роль разбавителя, ограничивающего образование побочных продуктов. Выход дихлорбу-тенов составляет 80—90 % на прореагировавший бутадиен соотнощение получаемых 3,4-дихлорбутена-1 и 1,4-дихлорбутена-2 составляет примерно 40 60. [c.231]

Присоединение хлора к бутадиену, так же, как и к другим диенам с сопряженными кратиымн связями, может проислодить по одной и но обеим этиленовым свя.чям. [c.712]

При хлорировании стереорегулярных цис-, А- и транс-1,4-поли-бутадиенов получают продукты присоединения по двойной связи с 2,3-дихлорбутановыми звеньями [68—70]. Типичным признаком такой структуры является, в частности, поглощение в области 650 см ИК-спектров полимеров [70]. При хлорировании полибутадиенов протекают также процессы сшивания и деструкции полимерных цепей. В продукте хлорирования цис-1,4-полибутадиена, содержащем около 70% хлора, обнаружено некоторое количество двойных связей транс-конфигурации [68]. По мнению авторов, последние образуются в полимере в результате отщепления НС1 от хлорированного полибутадиена. Последующее присоединение хлора к этим связям приводит к увеличению содержания хлора в продукте. Если реакция проводится в присутствии метанола, то образуется полимер с метоксигруппами (полоса 1095 см ИК-спектров). В таких полимерах даже при относительно низком содержании хлора двойные связи отсутствуют, а их элементный состав, по данным ЯМР, соответствует общей формуле С4НбС1п (0Ме)2-и, где п для образцов, содержащих 43,2 и 37,8% хлора, равняется соответственно 1,64 и 1,33. [c.40]

Под вулканизацией понимают сшивание макромолекул, приводящее к потере каучуком пластических и приобретению эластических свойств. Вулканизация осуществляется при повышенных температурах химическим присоединением серы, ее соединений, а также перекисей, комплексных соединений. Каучуки с активными функциональными группами могут сшиваться путем химического взаимодействия с ними соответствующих реакционноспособных веществ, например оксидами металлов для хлоро-пренового каучука. Некоторые каучуки (бутадиен-нитрильный, хлоро-преноБЫЙ) могут TepMOByvaKaHHsoBaT n прогревом при повышенных температурах практически все полимеры сшиваются ионизирующими излучениями. [c.94]

Тетрахлориды бутадиеновых углеводородов получаются легко обработкой их в растворе хлором . При взаимодействии бутадиена. с хлором в хлороформе, сероуглероде или керосине по.тучаются два стереоизомерных тетрахлормда бутадиена. Одна из форм- кипит при 110—111°/40 мм, другая плавится при 72° и кипит при 130—134°/40 мм. Последняя разновидность является главным продуктом продолжительного хлорирования 1,4-дихлор-2-бутилена, в то время как низкокипящая стереоизомерная форма получается при последующем хлорировании 3,4-дихлор-1-бутилена. Реакции присоединения хлора к бутадиену (Можно представить. следующей схемой [c.706]

Обычно присоединение хлора к бутадиену при умеренной температуре приводит к 1,2-аддукту. С повышением температуры реакции процент продукта 1,4-присоединения возрастает, так как энергия активации 1,4-присоед,инения выше, чем энергия 1,2-присоединен1ия. [c.263]

Имеются данные что среди всех изолированных дибромидов доля 1,4-дибром-2-бутена XI меняется от 38,4% в случае, если присоединение проводится в гексане в качестве растворителя, до 70,0% при проведении реакции в уксусной кислоте первая из этих реакций велась при — 15 , а вторая при 4°. Нужно отметить, что приведенные цифры могут быть несколько неточны, так как скорость установления равновесия между продуктами 1,2- и 1,4- растет с температурой. Дальнейшие эксперименты по присоединению хлора к бутадиену показали что в этой, совершенно аналогичной реакции, 1,4-дихлор-2-бутен составляет около 30% от всех изолированных ди.хлоридов, если реакция идет в растворе в сероуглероде. Эта цифра, повидимому, несколько более надежна, чем соответствующие данные для присоединения брома, так как при температуре опыта нег подвижного равновесия между двумя дихлоридами.. [c.353]

В случае сопряженных диенов образование л-енильного лиганда сопровождается присоединением к диену какой-либо группы. Так, согласно приведенному выше уравнению, при образовании комплекса из циклогексадиена-1,3 атом водорода был получен, очевидно, от растворителя, в то время как в приведенных ниже реакциях показано присоединение атома хлора или водорода к бутадиену. Присоединение [ СЫ)5СоНР к бутадиену обсуждается в гл. 9, В, а. [c.61]

Хлорирование в газовой фазе. Присоединение хлора к бутадиену в газовой фазе протекает более сложно, нежели в жидкой получение дихлорбутенов сопровождается заместительным хлорированием с образованием 1-хлорбутадиена-1,3 и 2-хлорбутадиена-1,3. При взаимодействии последних с хлором получаются трихлорбутены. Второй особенностью газофазного хлорирования бутадиена является образование при высокой температуре (выше 200 °С) наряду с трансизомером значительных количеств цыс-1,4-дихлорбутена-2. Схема реакций, происходящих при хлорировании бутадиена в газовой фазе, приведена ниже [c.103]

Влияние кинетических факторов на ориентацию наиболее легко проявляется в реакциях присоединения к бутадиену и его 1- или 1,4-алкильным производным с образованием аддуктов — первичных или вторичных алкилгалогенидов. Значительно меньше это влияние проявляется для 2- и 2,3-алкил-производных бутадиена менее устойчивыми аддуктами являются легко ионизующиеся и потому легко изомеризующиеся третичные галогениды. Едва ли можно наблюдать влияние кинетических факторов при присоединении к 1- и 1,4-фенилбутадиенам, в которых фенильный заместитель сильно облегчает ионизацию галогена. В случаях присоединения хлора влияние кинетических факторов выражено сильнее, чем для брома. Это влияние должно быть более заметно в слабо ионизующих растворителях по сравнению с хорошо ионизующими. [c.813]

ТОЛЬКО С присоединением к открытым цепям или диенам с большим кольцом. Вопрос состоит в том, имеют ли образующиеся моноолефины г/ггс-или г г/ акс-строение. Как показали Мислоу и Хеллман [99], присоединение хлора к бутадиену в среде четыреххлористого углерода дает 1,4-дихлорид, представляющий собой дихлорнроизводное т/)акс-бутена-2. Атомы хлора в этой структуре находятся настолько далеко друг от друга, что они должны были присоединиться от разных молекул хлора. Это свидетельствует о том, что реакция либо должна быть тримолекулярной, либо она протекает в две стадии. Кинетических данных, которые внесли бы ясность в эти стереохимические наблюдения, пока нет. [c.815]

Аналогичные соображения можно применить и к осуществленным в газовой фазе опытам по присоединению хлора к пронену и к бутадиену [91] (и хлористого водорода к пентену-2) под действием облучения циркулярнополяризованным светом. Наблюдаемые величины оптического вращения при измерении в поляриметрической трубке длиной 1 дм не превышали 0,04 — 0,05°. [c.496]

Галогенирование. При взаимодействии 1 моль хлора или брома с бутадиеном образуется смесь продуктов присоединения в положения 1,2 и 1,4, причем соотношение этих продуктов существенно зависит от условий проведения реакции и природы используемого растворителя. Так, при хлорировании бутадиена в сероуглероде при 20 °С выходы продуктов хлорирования (73 Х = С1) и (74 Х = С1) составляют 40 и 60% соответственно, а при нагревании или в присутствии 2пСЬ — соответственно 80 и 20%. При бромировании бутадиена в уксусной кислоте выходы соединений (73 Х = Вг) и (74 Х = Вг) составляют 80 и 20%, а в н-гексане —40 и 60% соответственно. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология