Спектры ЭПР г а л л и л т р и к а р бон и л ж е л е з димера

В спектрах димеров наблюдается широкая полоса [c.72]

Соединения с карбонильной группой в ог-положении боковой цепи вели себя соответственно хромофорной системе В. Замещение / углеродной боковой цепью лишь незначительно изменяло спектр ультрафиолетового поглощения. Исходя из шести основных типов, можно было определять и спектры димеров. [c.234]

Р и с. 38. ИК-спектры димеров муравьиной кислоты в газовой фазе. [c.95]

Спектр тримера отличается от спектра димера частотами двойной связи Vз=1636, 7 =1652, 75=1671 см в то время как в спектре димера для первой формы наблюдается частота [c.99]

О по сравнению с суммой дипольных моментов мономера. Этот результат находится в хорошем согласии с экспериментальной величиной 0,44 О, полученной из обработки микроволнового спектра димеров в газовой фазе [4]. [c.22]

Инфракрасные спектры димеров галогенидов лития. [c.266]

Помимо изменений в спектрах взаимодействующих молекул, в ИК-спектре комплекса появляются новые частоты, обусловленные колебаниями молекул как целого друг относительно друга. В спектре димера (НаО а это частоты в области 150—225 см [c.67]

Исходя из эт0 P0 предположения при анализе масс-спектра димера акриловой кислоты (табл. 2) необходимо от метить характерные линии незначительной интенсивности, соответствующие фрагментам, превышающим значение т/е = 144 [c.51]

Масс-спектр димера акриловой кислоты [c.51]

Тождество спектрограмм с несомненностью подтверждает присутствие аценафтилена в исследуемых фракциях. Интересно отметить, что спектр поглощения аценафтилена напоминает спектр димера. Однако спектр димера сдвинут в коротковолновую часть на 170 А, т. е. расположен в области поглощения алкилзамещенных нафталинов. Это является вполне понятным, так как молекула димера не содержит двойной связи. [c.156]

Тщательное рассмотрение спектров рис. 51 и 52 показывает, что, за исключением различий в нескольких полосах поглощения, снектр дифенилэтилена в четыреххлористом олове может быть объяснен наложением спектра исходного вещества, содержащегося в количестве 10—20%, на спектр димера. Спектральные различия, которые не могут быть объяснены таким путем, имеют место при следующих частотах при 2930 наблюдается небольшое, но отчетливое увеличение интенсивности, нри 1292 см появляется новая полоса поглощения. [c.217]

Помимо взаимодействий с растворителем, изменения в спектре могут вызывать взаимодействия растворенных молекул между собой. Закон Бугера строго выполняется только для таких разбавленных растворов, где подобные взаимодействия исключены. Часто, особенно среди красителей, наблюдаются концентрационные эффекты при высоких концентрациях наблюдается спектр димеров и других олигомеров, гипсохромные или батохромные сдвиги полос поглощения и новые полосы, которые могут отличаться от полос мономера на 100 нм. [c.59]

Низкочастотные полосы ИК-спектров димеров муравьиной и уксусной кислот [c.110]

Кроме того, возможны компоненты и с полностью идентичными спектрами (kij = ). Например, спектры нуклеотидов практически не отличаются от спектров соответствующих нуклеозидов в реакциях ассоциации спектр тримера может не отличаться от спектра димера и т. д. [c.40]

В работе [1346] приведены масс-спектры димера, тримера и других олигомеров а-метилстирола, полученных в стехиометри-ческих системах. Обсуждалась [1347] возможность разделения олигомеров в соответствии с их молекулярной массой методом тонкослойной хроматографии на основе различий в абсорбционной способности концевых и центральных единиц в макромолекуле. Достигнуто разделение олигомерного полистирола и поли-а-.метилстирола, не содержащего концевых функциональных групп. [c.299]

Повидимому, спектр поглощения сильно ассоциированных частиц одинаков со спектрами димеров, т. е. укрупнённая частица составляется из нескольких слабо взаимодействующих димеров. [c.268]

Спектр димера показан на рис. 9.12. [c.321]

Фримен [75] исследовал ЯМР-спектры димеров С-нитрозосоединений, и ниже приведены химические сдвиги некоторых из них [c.116]

Проведенный в 1974 г. тщательный анализ микроволновогсг спектра димера воды привел к выводу о наибольшей стабильности, линейного димера с расстоянием = 2,98 + 0,4 А и углом 9 = = 60°+10°, что удовлетворительно согласуется с теоретическим оценками (lR = 3,00A и 0 = 40 ). Этот факт является еще одним свидетельством прогностических возможностей аЬ initio расчетов. [c.365]

Шефер и др. [17] правели анализ снятых на частоте 220 МГц спектров димеров и триме(ров окиси пропилена, полученных гидролизом ее сополимеров с малеиновым ангидридом (см. ниже). Спектр ЦС тримера окиси пропилена [18] является наглядным примерам того, насколько сложна структура таких олигомеров, в молекулах которых возможны все виды изомерии изомерия положения, изомерия направления и конфигурационная изоме(р1ия. Из 90 возможных линий а- и р- С в опектре удалось разрешить [c.248]

Сильная полоса вблизи 6 мк в инфракрасном спектре димера, относящаяся к колебаниям группы С=О, сопряженной с хиноидной группировкой, заставляет отбросить структуру (I). Эфир хинола (И) должен быть неустойчивым к щелочному перманганату, как и другие хинолэфиры. Димер же обладает исключительной устойчивостью к такому воздействию. Кроме того, алкилзамещенные феноксилы присоединяют кислород и бутадиен в пара-положение, тогда как трифепилфеноксил совершенно не обладает таким свойством. Замещение бромом в мета-положение затруднило бы рекомбинацию радикала в димер (III) из-за стерических эффектов, однако в действительности он оказывается гораздо устойчивее незамещенного. Таким образом, ни одна из структур, приведенных выше, не удовлетворяет всем условиям, поэтому вопрос о строении таких соединений до сих пор остается открытым. По-видимому, особенности поведения фенилзамещенных феноксилов связаны лишь с большей ролью эффектов сопряжения в них. Такое же поведение характерно для [c.87]

Ван Тил и другие применили метод матричной изоляции также к исследованию Н-связи в воде [2097]. Анализ ИК-спектров димеров воды в твердом азоте при 20° К позволяет сделать выводы относительно их структуры. Возможные конфигурации, рассмотренные ими, изображены на рис. 35. Сдвоенную структуру предложили раньше Эррера, Гаспар и Зак для объяснения ИК-спектра растворов Н О и НВО в диоксане [614]. Ван Тил и др. отвергают существование открытого и сдвоенного димеров и утверждают, что димер имеет циклическое строение [2097]. [c.91]

Спектры комбинационного рассеяния 2,4,4-триметилнентена-1 и 2,4,4-тримети.г1пентена-2 были изучены еще в 1935 г. 126]. Сравнение этих спектров со спектром, полученным для смеси димерных форм изобутилена, показало, что суммарный спектр димера не отличается от спектров указанных двух индивидуальных углеводородов, поэтому в димерной фракции не содержится других полимерных форм, кроме двух приведенных. [c.98]

В спектре димера дифенилэтилена (рис. 52, в, Коммандер, Литтл, Левеллин, 1960) обе полосы — при 2974 и 2874 — обусловлены соответственно антисимметричными и симметричными валентными колебаниями связей С — Н в метильных группах. Полоса около 2930 см очень слабая в спектрах димера и жидкого дифенилэтилена, более интенсивна в спектрах дифенилэтилена, растворенного в четыреххлористом олове или адсорбированного на пористом стекле. Интенсивность этой полосы повышалась на ранних стадиях адсорбции и затем снижалась по мере того, как полосы при 2970 и 2870 обусловленные димером, [c.221]

Наконец, специфический характер димеризации феноксильных радикалов с участием заместителя наблюдается в случае 4-циано-и 4-грег-бутокси-2,6-ди-т/7ег-бутилфеноксилов. Так, при удалении растворителя эти радикалы переходят в бесцветные соединения, не обладающие парамагнитными свойствами При растворении этих диамагнитных соединений вновь появляется интенсивная окраска и фиксируется спектр ЭПР исходного феноксильного радикала. Спектроскопические исследования твердых димерных веществ показали, что подобные димеры представляют собой комплексы с переносом заряда. Так, в ИК-спектре димера А-трет-бу-токси-2,6-ди-трег-бутилфеноксила появляются полосы поглощения сопряженной карбонильной группы (1656 и 1635 см ) Аналогичное явление наблюдается и у димера 4-циано-2,6-ди-трет-бу-тилфеноксила Общим свойством этих феноксильных радикалов является то, что они одновременно могут выступать как в роли донора электронов (неподеленная пара электронов у ключевого атома заместителя), так и в роли акцептора (наличие вакантной орбиты). Это, по-видимому, и является основой образования диамагнитных комплексов с переносом заряда. [c.127]

ИК-спектр димера (метиламино)-трет-бутилборана содержит полосу поглощения валентного колебания В—Н-связи с несколько меньшей частотой (2400 см- ) по сравнению с частотой колебания В—Н-связи в мономерном (диэтиламино)-тре/п-бутилборане (2450 см ). В ИК-спектре всех мономерных (диалкиламино)алкилборанов имеются полосы в области 1538—1493 см , относящиеся к колебаниям В—N-связи. [c.314]

В ИК-спектре димеров (алкилиденамино)-трет-бутилборанов (XII, К—алкил) наблюдаются полосы поглощения при 2390 и 1660 с>г отвечающие валентным колебаниям В—Н- и С=М-связей. В ИК-спектре (бензилидепамино)-трет-бутилборанов и его замещенных (XII, Н—арил) имеется дублет при 2350 и 2400(В—Н-связь) и полоса поглощения при 1640 (С=Ы-связь). [c.318]

Интегралами V и V обычно пренебрегают, поскольку они дают одинаковые энергетические изменения как в энергии возбуждения Ад, так и в энергии Е. Впоследствии будет установлена связь уровней тр с-комплекса с энергией JИo o-кoмплeк a. Тогда будет ясно, что имеется полное основание пренебречь членом V — V). Этот член измеряет изменение в дисперсионной энергии взаимодействия между двумя лигандами после того, как один лиганд перейдет в электронно-возбужденное состояние и поэтому является выражением того же типа, что и член, приводящий к уменьшению энергии возбуждения при переходе из пара в конденсированную фазу. Это только один из большого числа аналогичных членов, если рассматривать более общий гамильтониан, который включает кулоновские взаимодействия между лигандами и молекулами растворителя. При сравнении энергетических уровней сольватированного тримера с энергетическими уровнями сольватированного мономера V — V можно включить в ьи — т. Достаточные основания для использования этого приема получены из анализа спектров димеров ароматических углеводородов [32, 33, 57]. [c.300]

Структура димера была установлена путем анализа спектров ПМР и ЯМР ЗС и Н [55, 1968, с. 249 40, 1970, т. 103, с. 1102] и подтверждена близкими УФ-спектрами димера и углеводородов, имеющих хинолиевое строение [55, 1968, с. 249 40, 1970, т. 103, с. 11021 [c.192]

ИК-спектр раствора треххлористого галлия в циклогексане близок спектру димера Gaa lg в парах. ИК-спектр раствора Ga lg [c.329]

Энергию взаимодействия красителей в димере можно оценить с помошью экситонной модели, зная величину смещения спектра димера относительно мономера. Как было показано в работе [26], в спектре поглощения мономера красителя в воде имеются две неразрешенные полосы при 21 ООО и 24 ООО см Исходя из этих величин энергия взаимодействия в димере составляет 3000 или 6000 см в зависимости от того, какую из полос в спектре мо— [c.505]

На снятых инфракрасных спектрах димеров были обнаружены полосы поглощения двойной связи в циклогек-сеновом кольце 1629 см-, колебания циклогексенового кольца в области 1135 и 1095 см-, деформационные колебания группы СНз в области 1460 сл" , полосы деформационных колебаний, относящиеся к связи СН = СНг в области 1300 см-> и к колебаниям изопропенильной группы в области 1380 см-. [c.25]

Водороднью срязи явдяются одной из причин образования в растворах димеров и бол1ё сложных агрегатов из молекул растворенного вещества [19]. Особ рно этому подвержены слож-Ше молекулы красит л й , БоЛьшей частью максимум поглощения в спектре димера смещен относительно спектра мономера в коротковолновую часть спектра. Иногда наблюдается расщепление полос поглощения. [c.120]

Частота симметричного колебания двойных связей в спектрах обоих соединений лежит ниже, чем в случае циклопентадиенов, замещенных у двойной связи алкильными заместителями. Полоса антисимметричного колебания С=С проявляется только в инфракрасных спектрах поглощения, что обычно имеет место при отсутствии заместителей или при симметричном замещении кольца. В спектрах вещества (I) отсутствуют линии валентных колебаний СН. - и СНд-групп обычного типа (область 2850— 2970 см ), в то же время в них появляются линии валентных колебаний СНа-групп трехчленного цикла. При длительном хранении или нагревании до 200 °С (I) и (II) димеризуются, причем, судя по спектрам, образуются димеры с незамещенными двойными связями в бицикло-(2,2,1)-гентено-вом и циклопентеновом кольцах (линии 1570 и 1605 см в спектре димера (I) [c.135]

ИК-спектры димера трифторнитрозометана показывают, что он имеет структуру нитритамина ( F i)2N — О — N = О [31 [. Установлено, что полосы валентных колебаний N О димера соответствуют частотам 1803 и [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология