Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Фенол формальдегидом, кинетика

    К первой группе принадлежат реакции образования полиамидов из аминокислот или из дикарбоновых кислот и диаминов, образования полиэфиров из оксикислот или из дикарбоновых кислот и гликолей и т. п. Ко второй группе относятся реакции взаимодействия фенолов с формальдегидом, реакция последнего с мочевиной, меламином и другими амидами кислот. Этот вид поликонденсации широко исследован на примере трехмерной поликонденсации ниже будут описаны работы, относящиеся к этому виду реакций. К ним же, вероятно, следует отнести реакцию поликонденсации алкиловых эфиров аминокислот, а также хлорангидридов - дикарбоновых кислот с диаминами или дифенолами. Наиболее полно представлены в литературе исследования, посвященные изучению механизма и кинетики реакции поликонденсации первого типа. Мало исследованы механизм и кинетика реакций линейной поликонденсации, относящихся ко второй группе. [c.118]


    Кинетика реакции фенола с формальдегидом при основном катализе в настоящее время изучена достаточно подробно [23—27]. Установлено, что эта реакция удовлетворительно описывается уравнением второго порядка, за исключением реакции, катализируемой аммиаком, которую точнее описывает уравнение первого порядка. [c.47]

    Кинетика поликонденсации фенолов с формальдегидом освещена в ряде исследований [54- 8]. [c.151]

    Определение несвязанного формальдегида в продуктах фенол-формальдегидной конденсации имеет большое значение и является одним из способов для изучения ряда существенных проблем по кинетике реакции формальдегидной конденсации. Содержание несвязанного формальдегида является также важным показателем качества технических фенолформальдегидных смол. [c.290]

Рис. 4. Кинетика выделения фенола и формальдегида из клеев в процессе склеивания Рис. 4. <a href="/info/330805">Кинетика выделения</a> фенола и формальдегида из клеев в процессе склеивания
    Константа равновесия реакции достигает большого значения К = 10 000), т. е. практически реакция идет в сторону образования смолы. Выделяющаяся в ходе процесса вода на равновесие и скорость процесса оказывает очень небольшое влияние и основными факторами, определяющими направление реакции и ее кинетику, являются температура, время реакции, природа и концентрация применяемого катализатора. Чем меньше молярное отношение фенола к формальдегиду, тем больше молекулярный вес полученной смолы. Увеличение времени поликонденсации способствует более полному связыванию фенола с формальдегидом и повышению среднего молекулярного веса конечных продуктов. При избытке альдегида (на 6 моль фенола 7 и больше моль формальдегида) и применении в качестве катализатора какой-либо щелочи или соли щелочного металла получаются термореактивные или резольные смолы. Причем с 1 моль прореагировавшего фенола связывается до [c.181]

    Кинетика реакции фенола с формальдегидом была рассмотрена Рябу-хиным [185]. [c.436]

    Следует подчеркнуть, что реакция поликонденсации фенола с формальдегидом является гомогенной только на начальных стадиях (до 60-65% конверсии исходных мономеров), и кинетика начальной стадии описывается следующим уравнением  [c.228]


    К кинетике процесса конденсации фенола с формальдегидом по изменению показателя преломления и вязкости [c.111]

    В настоящ й и несколько ранее опубликованной работе в целях дальнейшего подхода к выяснению природы процесса смолообразования и, главным образом, роли конденсирующих средств в таковом, изучалась температурная характеристика процесса конденсации фенола с формальдегидом, базируясь на классическом уравнении химической кинетики  [c.111]

    В настоящей работе также изучалась первая упомянутая стадия проиесса конденсации фенола с формальдегидом, кончая отделением водного слоя. При этом, помимо определения показателя преломления и вязкости, определялось и ут ельное сопротивление реакционной смеси в целях установления, -насколько изменение удельного сопротивления отражает -кинетику процесса. [c.283]

    Одновременно с изучением формальной кинетики окисления ароматических углеводородов Бургоин, Танг и Ньюитт [14, 17] исследовали также химизм этой реакции. В случае окисления толуола и ксилолов воздухом при повышенных давлениях [14] в конце реакции были обнаружены в значительных количествах СО, СОа, фенолы, ароматические спирты п альдегиды, а также формальдегид. В табл. 79 для иллюстрации приведен количественный состав продуктов окисления толуола при 400° С и 8 атм. Из данных таблицы ясно, что наряду с окислением боковой цепи происходит и разрыв ароматического кольца. [c.428]

    Не менее существенное влияние на кинетику процесса конденсации фенола с формальдегидом оказывает метанол, в силу ряда причин неизбежно присутствующий в тех пли иных количествах в составе реакционной смеси. Эти причины состоят в следующем во-первых, вследствие того, что при производстве формальдегида в качестве исходного сырья используют метанол, последний всегда попадает, пусть в небольших количествах, в состав конечного продукта во-вторых метанол образуется — особенно интенсивно в щелочной среде — в результате диспропорционнрования (реакция Канниццаро) наконец, в-третьих, метанол вводят в концентрированные водные растворы формальдегида для их стабилизации за счет образования гемиформалей (3.4) — обрыв цепи препятствует образованию выпадающего в осадок малорастворимого полимера. Днформали в этих условиях (в нейтральной или слабокислой среде) не образуются. [c.45]

    Бумажная и тонкослойная хроматография широко применяется как для качественной идентификации фенолов, фенолоспиртов и двухъядерных форполимеров, так и для приблизительной количественной оценки (погрешность 5—15% ) Раньше эти методы применяли для изучения кинетики реакций фенола с формальдегидом, для чего в одном направлении в качестве элюента пропускали смесь метанол — хлороформ, в другом — бензол — метнлэтилке-тон — днэтпламин. Проявляют хроматограммы, опрыскивая их диазотированным п-нитроанилином. В настоящее время эти задачи решают, используя автоматизированные хроматографы высокого давления. [c.99]

    В ранних работах изучались кинетика и продукты реакции разложения гидроперекиси кумола в растворителях и была подтверждена радикальная природа реакций. Применение непредельных соединений в качестве растворителей привело к большому ускорению реакции. Полученные смеси продуктов были сходны с теми, которые позже получили Караш с сотрудниками, хотя при разложении, катализнрованиом металлами, получалось большое количество а-метилстирола (88% при применении ОзО.,) через промежуточное образование диметнл-фенилкарбинола Парофазный пиролиз чистой гидроперекиси при 200—220° С дал главным образом ацетофенон наряду с относительно небольшими количествами формальдегида, фенола, диметилфенилкарбинола и а-метилстирола. Хотя газообразные продукты в этом случае не исследовались и, следовательно, присутствие метана и этана не могло быть подтверждено, весьма вероятно, что небольшое количество формальдегида образовалось за счет присутствующих в процессе метильных радикалов. [c.124]

    При изучении кинетики конденсации пирокатехина с формальдегидом в щелочной среде Доманский [96] установил, что при температуре выше 30° конденсация протекает как реакция первого порядка. Вычислены средние значения констант скорости и энергия активации, равная 9 ккал моль. В случае исследования кинетики конденсации фенола с формальдегидом при pH 10 и температуре 20° Сахаи и Бхатнагар [97] установили последовательность образования промежуточных продуктов (моноалко-голи, диалкоголи, диоксидифенилметан). Конденсация протекает как реакция первого порядка. [c.579]

    Исследования кинетики взаимодействия фенола и резорцина с формальдегидом, соотношения скоростей реакций, влияния катализаторов и условий реакции позволили разработать безотходную технологию фенолорезорциновой клеевой смолы ФРФ-50, не содержащей легколетучего растворителя, и с малым (до 5,3 %) содержанием свободного фенола [70] По технологическим к эксплуатационным характеристикам [c.58]


    Формальдегид может быть количественно определен с помощью полярографического метода в производстве феноло-формальдегидных смол, а также в аналогичных условиях. Например, Доман-ский и Бергер [119] описали метод определения формальдегида в феноло-формальдегидных конденсатах. Крейв и Линч [120] применили полярографический метод при изучении реакции конденсации формальдегида с мочевиной, ацетамидом и бензамидом. В этих работах авторы показали возможность использования полярографических данных для кинетических исследований указанных реакций. Смит [121] изучал кинетику конденсации формальдегида с мочевиной, а также с N-метил- и N-этилмочевиной. Как и в предыдущих работах, о кинетике превращения автор судил по количеству в смеси непрореагировавшего формальдегида, определяемому полярографическим методом. Впоследствии метод был использован для определения формальдегида в производственных конденсатах. Душек [122] также изучал кинетику конденсации формальдегида с мочевиной, применяя для определения формальдегида в реакционных средах полярографическую методику. [c.97]

    KoH TaiHTa равновесия реакции достигает большого значения (/(=10 000), т. е. практически реакция идет в сторону образования смолы. Выделяющаяся в ходе процесса вода на равновесие и скорость процесса оказывает небольшое влияние и основными факторами, определяющими направление реакции и ее кинетику, являются температура, время реакции, природа и концентрация применяемого катализатора. Чем меньше молярнре отношение фенола к формальдегиду, тем больше молекулярная масса полученной смолы. Увеличение времени поликонденсации способствует более полному связыванию фенола с формальдегидом и повышению средней молекулярной массы конечных продуктов. При избытке альдегида (на 6 молей фенола 7 и больше молей формальдегида) и применении в качестве катализатора какой-либо щелочи или соли щелочного металла получаются термореактивные или резольные смолы. Причем с 1 молем прореагировавшего фенола связывается до 1,5 моля формальдегида. В результате реакций конденсации в конечном итоге образуются трехмерные молекулы. Однако взаимодействие между фенолом и формальдегидом протекает ступенчато с образованием различных соединений на отдельных стадиях процесса и при этом в ходе процесса образуется сложная смесь изомеров и полимергомологов, способных к дальнейшему взаимодействию, с образованием более сложных продуктов конденсации. Это разнообразие объясняется тем, что в ядре фенола имеется три подвижных атома водорода, способных к реакциям замещения. [c.173]

    Эти два фактора определяют кинетику реакции и обусловливают наиболее вероятную возможность ее протекания по схеме (II), а не по схеме (III). Поэтому реакция поликонденсации фенола с формальдегидом в кислой среде и при некотором избытке фенола обычно приводит к образованию сравнительно низкомолекуляриых полиметилфенолов, имеюш,их в основном линейное строение  [c.59]

    В щелочной среде при эквимолекулярных количествах фенола и фор-лшльдегида или при избытке формальдегида реакция поликопденсации оксибензиловых спиртов с ди- и триметилольными производными фенола приводит к образованию пространственного полимера с низким молекулярным весом (—1000), довольно легко растворимого в органических растворителях. Кинетика процесса поликонденсации определяет скорость присоединения формальдегида к фенолу с образованием полиметиленфе-нолов. Дальнейшая реакция поликонденсации, происходящая при нагревании путем взаимодействия формальдегида по месту метилольных групп, приводит, в конечном счете, к получению неплавких и нерастворимых фенольно-формальдегидных смол с жесткой сетчатой структурой, характеризующейся большой частотой расположения поперечных связей. [c.59]

Смотреть страницы где упоминается термин Фенол формальдегидом, кинетика: [c.185]    [c.158]    [c.18]    [c.896]    [c.145]    [c.244]    [c.76]    [c.53]    [c.866]    [c.115]    [c.117]    [c.119]    [c.123]    [c.125]    [c.127]    [c.131]   
Неравновесная поликонденсация (1972) -- [ c.424 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Фенол кинетика



© 2024 chem21.info Реклама на сайте