Полисилоксаны получение, свойства

Полученные результаты позволяют расширить области применения кремнийорганических соединений, разнообразить ассортимент исходных продуктов, применяемых для их синтеза, и значительно улучшить свойства полисилоксанов. [c.86]

Горячее формование исторически было первым (1950 г.) методом промышленного получения кремнийорганических пенопластов [31, 32]. Оно основано на способности кремнийорганических полимеров переходить при нагревании в состояние вязкого расплава. В состав исходной композиции, приготовляемой в виде порошков, входят полисилоксан, порофор, катализатор и в ряде случаев наполнители и пигменты. Вспенивание, осуществляемое при 150—170° С, позволяет получать жесткие и эластичные пенопласты с объемным весом 180—300 кг м , отличающиеся высокой теплостойкостью, негорючестью, устойчивостью к тепловым ударам и хорошими электроизоляционными свойствами. [c.412]

По такой схеме получается метилсилоксановый каучук, особенно ценным свойством которого является термостойкость. Резина, полученная на основе кремнийорганического каучука, сохраняет эластичность в интервале температур от —60° до -1-250° С. Она обладает высокими электроизоляционными свойствами, хорошей устойчивостью к действию химических реагентов. Жидкие полисилоксаны применяются в качестве теплостойких смазок. Пропитывая полисилоксанами ткань, бумагу или дерево, им придают водоотталкивающие свойства. [c.469]

В работе [20] приведены кинетические характеристики и пороговые напряжения некоторых полисилоксанов в геометрии ТЫ-ячейки, а в работе [21] впервые сообщалось о переориентации гребнеобразного ЖК полиметакрилата с отрицательной диэлектрической анизотропией в ячейке с гомеотропными начальными условиями. Кроме того, в таких полимерах наблюдали домены Вильямса . В работах [22—25] описаны результаты иссле.т,ования различных свойств термотропных ЖК полимеров в электрических и магнитных полях, а также приведены значения констант упругости и времен отклика. Полученные в этих работах данные по двухчастотной адресации будут обсуждаться [c.407]

Процесс получения силоксанового каучука из диметил дихлор-силана состоит из двух стадий гидролиза диметилдихлорсилана и поликонденсации продуктов гидролиза с образованием высокополимерных соединений—полисилоксанов, обладающих эластическими каучукоподобными свойствами. [c.558]

По своим свойствам полисилоксаны занимают промежуточное положение между чисто органическими полимерами и неорганическими силикатами. Изменяя природу заместителей, свойства поли-силоксанов можно смещать в ту или иную сторону. В промышленности наиболее широко применяются полисилоксаны с метильными заместителями. Для получения полисилоксанов используют различные силаны (например, К231С12 или К51С1з). Сначала силаны гидролизуются до соответствующих силанолов, которые очень нестабильны и легко конденсируются с выделением воды и образованием линейных полимеров [c.217]

Для получения высокомолекулярных каучукоподобных полисилоксанов необходимо использовать диорганодихлорсиланы высокой степени чистоты. Особенно высокие требования предъявляются к чистоте диорганодихлорсиланов в тех случаях, когда синтез полимеров осуществляется конденсационными методами. Примеси монофункциональных кремнийорганических соединений снижают молекулярный вес синтезируемых полимеров, а наличие примесей трифзшкциональных соединений приводит к разветвленности и способствует сшиванию полимерных цепей, вследствие чего уменьшается растворимость и ухудшаются технологические свойства полимера. Так, при синтезе полидиметилсилоксанового каучука конденсационным способом в исходном диметилдихлорсилане допустимо наличие не более 0,01 вес.% монофункциональных и не более [c.68]

Вайнанс и Хэнд также показали, что удельное объемное сопротивление некоторых полимеров при нагреве до 150 С сначала снижается, а затем возрастает (рис. 46). Начальный эффект, очевидно, связан с тем, что повышение температуры способствует ускорению процесса сшивания. Исключение составляет лишь стеклопластик с кремнийоргаиическим связующим, поскольку повышение температуры до 150 °С недостаточно для того, чтобы существенно ускорить структурирование полисилоксанов. Эти эксперименты показывают, в частности, необходимость подсушки покрытий, особенно толстых, для получения изделий с оптимальными электрическими свойствами. [c.102]

Основными стадиями производства полисилоксанов являются 1) синтез и очистка органохлорсиланов 2) гидролиз и конденсация их в силоксаны 3) перегруппировка мономерных звеньев в снлоксанах для получения из них полимеров с требуемыми свойствами. В настоящее время могут быть приготовлены достаточно чистыми и по доступной цене следующие мономеры метил-, этил-, фенил-, винил- и ряд других хлорсиланов. Цена многих мономеров остается высокой из-за отсутствия хороших методов синтеза или же из-за ограниченного их применения (часто это также обусловливает высокую стоимость продукта). Гидролиз и конденсация осуществляются легко, а умение управлять расположением мономерных звеньев в полимере все еще находится в зачаточном состоянии. [c.95]

Кроме рассмотренных выше химических реакций неравновесной поликонденеации, известен еще ряд превращений, которые, вероятно, являются неравновесными и приводят к получению различных полимеров. Если рассмотренные нами в главах I—IX случаи неравновесной ноликонденсации более или менее подробно изучены (выяснен механизм элементарных актов, исследована кинетика, найдены зависимости, управляющие ходом всего синтеза и определяющие молекулярный вес и свойства получаемого полимера), то собранные в этой главе реакции синтеза полимеров (за исключением реакции образования полисилоксанов) относятся к малоисследованным случаям химических превращений. Механизм большинства этих реакций обычно еще не изучен в подробностях, а кинетические данные большей частью отсутствуют, поэтому отнесение некоторых из них к неравновесным является условным и требует уточнения в буду1цем [1]. [c.455]

Мы уже указывали иа возможность использования свойств виниль-иой группировки при вулканизации эластомеров на основе силиконов. Добавим, что такие силиконы находят применение для получения прессовочных масс или при пропитке электрических изоляторов для этого смешивают полисилоксан с небольшим содержанием винильных групп с низкомолекулярным полисилоксапом, содержащим большее количество винильных групп, например, [c.227]

Представленный механизм гидролитического расщепления и последующей конденсации объясняет, по мнению авторов, более высокую молекулярную полидисперсность полисилоксанов по сравнению с органическими высокомолекулярными соединениями. Г. Фриш, И. Мартин и Г. Марк [328, 329] выдвинули и экспериментально подтвердили на основании изучения физических свойств ди-метилполисилоксанов гипотезу, что макромолекула линейного поли-силоксана имеет сетчатое строение со многими большими кольцами. Ими были определены молекулярные веса, коэффициенты свето-рассеивания, вязкость при различных температурах, двойное лучепреломление растворов жидкого диметилполисилоксана с вязкостью 1200 пуаз и бесцветного пластичного вещества, а также сняты рентгенограммы для пленок, полученных на основе диметилполисилоксана. В результате своих исследований они показали, что жидкие диметилполисилоксаны имеют молекулярный вес от 100 000 до 500 000, а воскообразные от 500 000 до 1 000 000. Так как при повышенных температурах полимеры обнаруживают незначительную склонность к диссоциации, то это указывает на невозможность их образования за счет межмолекулярных сил сцепления. [c.179]

ЖИДКОМ кристалле [66, 134, 135]. В то время как статические свойства (модули зшрутости Ki и /Сз) оказались близки к свойствам низкомолекулярного жидкого кристалла, гидродинамическое поведение напоминало свойства обычных полимерных расплавов. Время отклика т и коэффициент вращательной вязкости были на несколько порядков выще, чем их значения для низкомолекулярных жидких кристаллов. Анализ данных в рамках гидродинамической модели Брохарда [89] показал, что полимерная цепь должна иметь несферическую конформацию, причем анизотропия цепи, определяемая отношением радиусов инерции R /Rf,, должна быть достаточно большой для того, чтобы ее можно было измерить методом малоуглового рассеяния. При проверке справедливости такой интерпретации [136] для разбавленных растворов полимеров (V) в обычном нематике методом малоуглового рентгеновского рассеяния определяли радиус инерции основной цепи в направлениях вдоль ( ц) и поперек (i ) директора. Между этими двумя значениями существовало определенное различие, причем R >R y Для полисилоксанов сходного строения (связку —СОО— заменили на группу —ООС—), но уже в расплаве значение отношения RJR -> полученное методом малоуглового нейтронного рассеяния, составляло 0,75 [137], что было близко к величине 0,73, определенной в работе [136] . Эти результаты могут служить экспериментальным доказательством вытянутой конформации цепи, предсказанной Уонгом и Уорнером [68] для нематических фаз Nil (Sa<0, Sb>0) и Nni (5л>0, Sb>0), где основная цепь в среднем располагается вдоль директора (см. гл. 2). [c.251]

Здесь можно было бы предположить два механизма реакций деполимеризация, ведущая к получению нерастворимых полимерных осколков, или деполимеризация с отделением мономерной кремневой кислоты. Первый вариант реакции не имеет места, поскольку, как отмечалось выше, полигидросилоксан подобно полисилоксану, является одноагрегатным полимером (стр., 67). Способность полисилоксана к гидролитической деполимеризации с отщеплением молекул H4Si04 и предопределяет проявление им специфических вяжущих свойств. Ведь молекулы H4Si04 способны немедленно к полпконденсации с образованием, по мере их выделения в известковой воде, гидросиликатов кальция — новой фазы. [c.158]

Введение галоида в ароматический радикал полимера не влияет на термическую стабильность полиарилсилоксанов, но значительно повышает полярность полимера. При этом возрастает межмолекулярное взаимодействие и, следовательно, увеличивается механическая прочность, твердость и еще более возрастает хрупкость материала. Механическая прочность хлорированных полимеров на 15—20% выше, чем нехлорирован-ных. Присутствие атомов галоида в макромолекулах полимера улучшает и его огнестойкость. Так, если в каждую фенильную группу полиарилсилоксана ввести по три атома хлора, полимер полностью утрачивает горючесть. Для получения полисилоксанов с улучшенными механическими свойствами применяют предварительно хлорированные мономеры. В результате хлорирования алкил- или арилсилоксанов получают смеси хлорсодержащих силоксанов, которые разделяют перегонкой, затем отдельные фракции подвергают поликондеисации. [c.553]