Нитрон II группы

Водородные атомы нейтральной формы присоединяются к нитрон-ной группе ациформы. [c.269]

Класс органических нитратов В-НХО. включает соли азотно 1и1слоты с органическими азотсодержащими основаниями (В), которые являются органическими замещеннылт нитрата аммония (ХНз-НКОз). Как в растворе, так и в виде твердого вещества они содержат анион N0, и за небольшими исключениями растворимы в воде наиболее хорошо известным исключением является нитрат нитрона Группа —О—N0 встречается в неионогенной форме в алкилнитратах R—О—N0,, представляющих собой сложные эфиры азотной кислоты. Низшие эфиры с малым числом атомов углерода являются подвижными жидкостями с сладковатым запахом при нагревании они сильно взрывают. Нитроэфиры многоатомных спиртов (нитроглицерин, нитроцеллюлоза и др.) представляют собой твердые вещества, если исходные спирты являются также твердыми веществами. [c.227]

Рис. 9-87. Два известных класса самосплайсирующихся интронов. У интронов группы I для инициации сплайсинга с определенным сайтом связывается свободный G-нуклеотид (см. рис. 3-19), а у интронов группы II используется особым образом активированный А-нуклеотид Эти две группы интронов изображены таким образом, чтобы были видны их общие свойства. В обоих случаях ускорение реакции определяется белками, но в катализе участвует и РНК, входящая в состав интрона. Механизм, используемый нитронами группы II, приводит к образованию лассо-подобных структур и напоминает реакцию, катализируемую сплайсосомой (ср. рис. 9-82). (Но Т.К e h, ell 44 207-210, 1986.)

Из хорошо изученной группы 1,2,4-триазолов интересно еще одно соединение довольно сложного строения. В аналитической химии оно под названием нитрон применяется для определения ионов N0 . Его получают нагреванием трнфениламиногуанидина с муравьнной кислотой [c.1010]

При сульфировании олеумом серная кислота может прото-нировать атом кислорода в 50з еще до взаимодействия его с бензолом, генерируя электрофильную частицу +5020Н, по активности соизмеримую с нитроний-катионом. Однако это предположение менее вероятно, так как реакция сульфирования протекает со значительным изотопным эффектом (5—6), наличие которого легче объяснить, предполагая, что о-комплекс образуется за счет электронейтральной молекулы 50з, и отщепление протона от биполярного иона осуществить труднее, чем от карбокатиона. В этом случае подход к а-комплексу акцептора протона затрудняется из-за возникающего между ним и несущей полный отрицательный заряд группой ЗОз электростатического отталкивания. Таким образом, отщепление протона на завершающей стадии реакции в данном случае будет происходить значительно медленнее, чем при проведении других реакций электрофильного замещения. [c.367]

В пользу предположения, что ацилирующим агентом в реакции Фриделя — Крафтса является не ацилий-катион, соизмеримый по размерам с нитроний-катионом, а более крупная частица (76), включающая молекулу хлорида алюминия, свидетельствует также следующий факт. Известно, что при ацилировании грег-бутилбензола ацетилхлорндом получается 98,2% пара-изомера, 1,8% лего-изомера и совершенно не образуется орго-изомер, в то время как при нитровании этого соединения все же образуется 16% орто-изомера. По-видимому, объемистая грег-бутильная Группа, экранируя орго-положения бензольного кольца, создает непреодолимые пространственные затруднения для крупной ацилирующей частицы, оставляя их все-таки доступными для компактного нитроний-катиона. [c.390]

Наряду с пластмассами синтетические полимеры нашли применение для изготовления волокон. Из огромного многообразия полимерных веществ только немногие удовлетворяют условиям, предъявляемым к этой группе материалов. Главные из них линейная, нитевидная структура молекул полимеров, применяемых для изготовления волокна. Кроме того, волокнообразующие полимеры должны отличаться довольно высокой степенью полимеризации, обусловливающей эластичность волокон. Наконец, полимеры должны плавиться при достаточно высокой температуре без разложения или образовывать концентрированные прядильные растворы. Наиболее распространенные полиамидные волокна капрон (СССР), найлон (США), перлон (ГДР), силон (Чехословакия) полиэфирные волокна лавсан (СССР), терилен (Англия) полиакрилонитрильные волокна (нитрон (СССР) кашмилон (Япония) поливинилхлоридные волокна хлорин (СССР). [c.402]

При введении в бензольное кольцо какого-либо заместителя вместо одного из атомов водорода реакционная способность получивщегося соединения отличается от реакционной способности бензола. Если речь идет о взаимодействии с электрофильными частицами, такими, как катион нитрония ЫСа" ", то заместители, подающие электроны в кольцо, ускоряют, а заместители, оттягивающие электроны, замедляют реакцию. Заместители, обладающие - -/-эффектом, например группа —СНз, подают электроны в кольцо. Такие заместители называются активирующими. Заместители, обладающие -/-эффектом, как группа — N02, оттягивают электроны и дезактивируют кольцо, они называются дезактивирующими. [c.619]

Образование нитросоединений прн действии азотиой кислоты ти серно-азотиой кислотной смеси (так называемое С-нитрование) происходит по схеме, описанной ранее. Нитрующим агентом К-нитрования при действии на аминосоединение концентрированной азотной кислоты илн серно-азотиой кислопюй смеси является также катион нитроння К02 [62] н реакция также идет в две стадии присоединение КОз и последующее отщепление замещаемого водорода протоиакцептором [3]. Однако при проведении этой реакции необходимо считаться с наличием в соединении легко окисляющейся аминогруппы. Поэтому часто, чтобы предотвратить нли хотя бы уменьшить окислительные процессы амино группу стабилизируют илн, как говорят, защищают получением либо соли (обычно действием серной кислоты), либо ацильного производного (действием уксусной кислоты). Далее полученный продукт нитруют. [c.224]

Реакционная способность спиртов различна. Так. напрнмер. метиловый спнрт взаимодействует с катионом нитроння примерно на 25% быстрее, чем толуол, в то же время а,а -глнцериидинитрат нитруется очень медленно. В многоатомных спиртах а-гидроксильные группы значительно более реакционноспособны, чем р-гидрокспльные группы. Согласно ра- [c.302]

Гидроксильная группа как таковая отщепляться не может (см. примечание на стр. 238), поэтому катион нитрония из азотной кислоты образуется только в кислой среде [c.398]

Такое течение реакции нитрования через образование промежуточных комплексов с двуокисью азота, по мнению А. И. Титова, наблюдается лишь до известной концентрации азотной кислоты. При дальнейшем повышении концентрации азотной кислоты процесс нитрования происходит при участии других агентов, возникающих из азотной кислоты и обладающих большей активностью, чем N02- По представлению автора, к таким энергично нитрующим агентам принадлежит сухой нитроний-катион [О — N = О], обладающий высокоэлек-трофильным и координационно ненасыщенным атомом азота, а также соединения, содержащие в своих молекулах группу N02, которая легко отщепляется (например, OгN—ОЗОзН, OгN—0N02 и т. д.). [c.156]

Равновесие обычно полностью сдвинуто в сторону енамина. ИМИНОКСИЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫ (пнтроксилы, нптро-ксиды), нейтральные частицы с неспаренным электроном па иминоксильной группе N—0. Образуются при окислении иминов, гидро-ксиламинов, из нитронов, нитрозо- и нитросоединений. Многие выделены в своб. виде (см., напр., соед. I). [c.217]

Первичные структуры а-, Р-, у-, 5-, е- и -полипептидных цепей Г. человека, а также мн. др. глобиновых цепей разл. происхождения известны. Гены, кодирующие а-глобиновые цепи Г. человека, сцеплены и расположены в последовательности 42-4 - 2-а1 на хромосоме 16 (цифры-номера дуплицированных генов) группа генов, кодирующих др. полипептидные цепи, также непосредственно примыкающие один к другому (8-72-71 -8-Р), локализована на хромосоме 11. Первичная структура а- и не а-глобиновых генов человека известна. Для каждого из них установлено наличие двух нитронов (отрезков ДНК, прерывающих кодирующие участки,-экзоны) и больших некодирующих участков, находящихся на флангах генов. Биосинтез гема, а- и р-глоби-новых цепей, а также сборка тетрамерных молекул НЬА осуществляется в клетках эритроцитарного ряда и практически завершается к моменту выхода зрелых эритроцитов (их продолжительность жизни у человека составляет 120-130 дней) из костного мозга в кровяное русло. [c.516]

НИТРЙЛА СОЕДИНЁНИЯ, неорг. соед., содержащие группу NO2 или катион NO2, называемый нитронием или нитрилом. В орг. химии нитрилы-это соед. с группой — N, группу же —NO2 наз. нитрогрушюй, а соед., содержащие такую группу,- нитросоединениями. Комплексные соед. с нитрит-ионом, координированным к металлу через атом азота, напр. [ o(NH3),N02] , вяз. нитрокомплексами. [c.259]

НИТРОВАНИЕ, введение нитрогруппы —NOj в молекулы орг. соединений. Может проходить по электроф., нуклеоф. и радикальному механизмам активные частицы в этих р-циях-соотв. катион нитрония NOJ, нитрит-ион NO2 и радикал N0 2. Н. может осуществляться по атомам С, N, О замещением атома водорода (прямое Н.) или др. функц. групп (заместительное Н.) либо в результате присоединения группы NO2 по кратной связи. [c.268]

Ароматические Н. реагйруют с соед. с активной метиленовой группой в присут. основных катализаторов, образуя М-ариламины или нитроны [c.275]

Побочный продукт этой реакции, нитроформ, имеет интенсивно желтую окраску (ез5о= 14400 М -СМ" ) [148]. Тетранитрометан окисляет также 5Н-группы и реагирует с другими анионными группами. Альдолаза превращает тетранитрометан в нитроформ гораздо быстрее в присутствии субстрата, чем в его отсутствие. Отсюда следует, что этот реагент, который можно рассматривать как источник электрофильного нитроний-иона N02, конкурирует с имидазольной группой в реакции взаимодействия с образующимся в качестве промежуточного продукта енамином (рис. 7-10). [c.165]

На внутримолекулярную водородную связь разбавление не влияет. 25.4. Бензол, пропилен, НР. 25.6. Н переходит (1,2-сдвиг) с сохранением конфигурации от В к О в промежуточном соединении НдВООН с замещением ОН. 25.11. п-Бромфенилбензоат п-ВгСвН400ССвНб. 25.14. а) НЗО -Группа замещается электрофильными агентами, в данном случае нитроний-катионом. [c.1084]

Как уже отмечалось (см. разд. 2.5.6), не все электрофилы являются одинаково активными. Так, ион нитрония достаточно эффективен в реакциях замещения с кольцами, в которых уже присутствуют сильные электроноакцепторные группы. Напротив, арил-диазониевые соли сочетаются только с ароматическими системами, имеющими сильные электронодонорные заместители. Величины р+ определяют по наклону графика корреляции [c.385]

Реакционная способность производных бензола может быть качественно объяснена в рамках теории электронных смещений. Например, атом хлора, освобожденный от своих валентных электронов, имеет заряд +7, а аналогичный атом водорода — заряд +1. Следовательно, при замене водорода на хлор область относительно низкой плотности положительного заряда заменяется областью относительно высокой плотности, что приводит к сдвигу всей электронной системы молекулы по направлению к месту замещения. Этот сдвиг облегчает удаление протона из кислой группы в молекуле или атаку нуклеофильным реагентом (например, гидроксильным ионом при гидролизе эфиров). Одновременно затрудняется атака электрофильным реагентом, например ионом нитрония N02 при нитровании. Если замещению хлором или другим электроотрицательным элементом подвергается водород у насыщенного атома углерода, а место замещения настолько удалено от реакционного центра, что элиминируются короткодействующие влияния, связанные с объемом атома хлора, то общий эффект заместителя практически сводится к индукционному. [c.482]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология