Аминогруппы первичные определение

Определение аминогруппы. Амины относят к основаниям, поэтому их можно титровать в водной среде или в органических растворителях. Алифатические амины представляют собой достаточно сильные основания, поэтому их можно титровать и водной среде кислотам ,. Ароматические амины являются более слабыми основаниями и плохо титруются в неводных растворах (например, в уксусной кислоте, ди-оксане, спиртах, нитрилах, эфирах и др.). Амины хорошо растворимы в этих растворителях, но не взаимодействуют с ними. Основность аминогруппы при этом не понижается. Количественное определение первичной аминогруппы можно также проводить, используя азотистую кислоту, согласно реакции [c.822]

В первичных алифатических аминах, а также аминокислотах, полипептидах и белках, имеющих первичные аминогруппы, определение последних проводят по методу Ван-Слайка (используется реакция с азотистой кислотой). [c.253]

Применяется для количественного определения соединений, содержащих первичную или вторичную ароматическую аминогруппу, для определения гидразидов, а также ароматических нитросоединений после предварительного восстановления нитрогруппы до аминогруппы. [c.190]

Определение аминного азота аминокислот по ван Сляйку [197]. Аминогруппа, присутствующая в аминокислотах, проявляет такое же отношение к действию азотистой кислоты, как и обычная аминогруппа первичных аминов, т. е. замещается на гидроксильную группу с одновременным выделением азота. Поэтому для определения азота аминогруппы в аминокислотах может быть использован тот же метод ван Сляйка, который применяется при анализе первичных алифатических аминов, изложенный на стр. 145. Никаких существенных изменений в методику вносить не требуется. 1 мл выделяющегося азота соответствует 0,585 мг азота аминогруппы. [c.270]

Б. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПЕРВИЧНЫХ АМИНОГРУПП [c.291]

При определении аминов следует учитывать, что титрование в открытом сосуде может давать несколько заниженные результаты, обусловленные летучестью вещества, однако опыт показывает, что соотношение между содержанием первичных и вторичных аминогрупп сохраняется неизменным. [c.145]

Первоначально радиохимические методы интенсивно применялись для количественного определения микро- и полумикроколичеств аминокислот путем получения производных по соответствующим аминогруппам. При ЭТОМ в качестве реагента использовался г-иодбензолсульфо- Ч-хлорид. С тех пор появилось много других реагентов и радиохимических методов анализа первичных и вторичных аминов путем превращения их в производные. Были определены даже третичные амины, которые не столь легко превратить в производные. Из радиореагентов наиболее широко применяют хлориды сульфо- и карбоновых кислот, уксусный ангидрид и динитрофторбензол. В настоящее время имеется несколько мак-роколичественных, а также различные микро- и полумикроколиче-ственные методы определения соединений, а также смесей меченых производных. [c.307]

Если аминосоединения более доступны, чем нитросоединения, то первые можно окислять до последних. Например, третичные нитроалканы нельзя получить из алкилгалогенида и нитрита серебра, а жидко- и газофазные методы нитрования едва ли можно рассматривать как методы лабораторного синтеза. Однако эти нитросоединения с превосходными выходами можно получать окислением первичных аминов, в которых аминогруппа связана с третичным атомом углерода [1]. Аналогично аминосоединения ряда пиридина и хинолина легче доступны, чем соответствующие нитросоединения, поскольку известны методы прямого аминирования. Окисление их перекисью водорода в серной кислоте дает удовлетворительные выходы нитросоединений [2]. К тому же этот метод синтеза иногда имеет ценность, если хотят получить соединение с определенным положением заместителей в ароматическом кольце. Например, окисление легко доступного 2,4,6-триброманилина перекисью водорода и малеиновым ангидридом [3] представляет интерес как метод получения 2,4,6-три-бромнитробеизола (90%). Образующаяся в этом случае надмалеиновая кислота несомненно является очень сильным окислителем для аминов, уступающим только надтрифторуксусной кислоте (пример а). При окислении ароматических аминов используют лить надкислоты. [c.503]

Наконец, идентификацию первичных аминогрупп по методу ван Слайка можно значительно упростить, применяя газовую хроматографию (Гофман и Лысый, 1962). Решающим преимуществом газохроматографического метода по сравнению с волюмометрическим определением азота является то, что нет необходимости в проблематичном до сегодняшнего дня отделении окислов азота и в применяемой для этого аппаратуре. К пробе, помещенной в закрытый реакционный сосуд, который может быть присоединен к газохроматографической аппаратуре, добавляют азотистую кислоту. При этом газо- [c.254]

Чтобы в растворе не происходило накопления исходных соединений, они должны успевать в основном прореагировать до добавления следующих их порций. Поэтому метод высокого разбавления применим лишь для быстро протекающих реакций Сравнительно медленная реакция образования оснований Шиффа обычно не проводится в режиме высокого разбавления При реакциях алкилпрования или ацилирования для увеличения скорости предпочитают использовать наиболее активные реагенты Высокая реакционная способность используемых исходных веществ порождает определенные экспериментальные трудности, но она также и расширяет возможности метода Например, вторичные аминогруппы по сравнению с первичными значительно труднее вступают во многие реакции конденсации, однако при обработке их хлорангидридами легко проходит реакция ацилирования Благодаря этому атомы азота могут становиться узловыми, что широко используется при синтезе макроциклов сложной структуры [c.32]

Общая стратегия определения первичной структуры белка включает несколько этапов. Необходимо (а) провести количественный анализ гидролизата для того, чтобы определить мольное соотнощение имеющихся аминокислот (см. разд. 23.3.2) (б) определить молекулярную массу с помощью подходящего физического метода для того, чтобы вычислить количество всех присутствующих аминокислотных остатков [I—3] (в) определить количество входящих в молекулу полипептидных цепей либо с помощью хроматографического или электрофоретического разделения, либо посредством количественного анализа остатков, содержащих аминогруппу (JV-конец) и карбоксильную группу (С-конец) (см. разд. 23.3.4) [c.256]

Диизоцианаты реагируют с любым химическим соединением, содержащим активные атомы водорода. На этой реакции основан метод определения активного водорода в химических соединениях, активных по отношению К реактиву Гриньяра (СНзМ Л). К таким соединениям относятся вещества, содержащие гидроксильные группы (вода, спирты и фенолы), аминогруппы (первичные и вторичные), карбоксильные группы, а также атомы водорода в активных метиленовых группах, как, например, в ацетоуксусном эфире, малоновом эфире и т. п. Реакция присоединения изоцианатной группы к монофункциональному реагенту протекает согласно уравнению [c.18]

ВАН СЛАЙКА МЕТОД определения первичных алиф. аминов и а-аминокислот. Основан на взаимод. аминогрупп с HNO2 в среде ледяной СНзСООН с выделением N2, объем к-рог.о измеряют. Разработан Д. Ван Слайком н 1909. ВАРИАМИНОВЫЙ ГОЛУБОЙ (4-амино-4 -метоксиди-фениламин), темно-синие крист. t j, 102 С расгв. в сп., [c.94]

Взятый здесь для примера диметиланилин является третичным ароматическим амином. При атоме азота его аминогруппы нет водорода, и он участвует в реакциях с диазосоединениями именно так, как показано в уравнении — образуя азокрасители (аминоазосоединения). Первичные и вторичные ароматические амины при недостатке кислоты (в слабокислой или нейтральной среде) могут взаимодействовать с диазосоединениями вначале по-другому — за счет водорода аминогруппы с образованием диазоаминрсоединений. Последние лишь при определенных условиях (например, при нагревании до 40°С в нейтральной среде) превращаются в аминоазосоединения. Например, анилин (первичный амин) может взаимодействовать с диазосоединением по схеме [c.397]

Свободные аминокислоты как первичные амины реагируют с HNOj с отщеплением азота. При этом аминогруппа замещается гидроксилом и изменения конфигурации у хирального атома углерода не происходит. Измерение количества выделяющегося азота служит для количественного определения аминокислот по ван Слайку (1910 г.) [c.68]

Обмен первичной аминогруппы, связанной с ароматическим ядром, на водород происходит почти исключительно через соли дпазоппя [481], которые расщепляют определенными восстановите ли чп, например спиртами, гшюфосфорпстой кислотой, формальдегидом в щелочном растворе пли соединениями олова (II). [c.88]

Метод применяют также для определения первичных аминогрупп в а-аминокислотах и белках, амидах карбоновых к-т, мочевине и ее мн. производных. Фенолы, оксимы, в-ва с активными метиленовыми группами мешают определению, т.к. с HNOj образуют NjO или Nj. Гуанидиновая группировка H2N (=NH)NH не реагирует с HNO2. [c.353]

Имеется несколько других радиоизотопных методов определения аминосоединений, особенно в применении к биохимии. Типичные из них приведены в табл. 11.19. В методе, предназначенном для определения неомицина на хлопковой ткани [114], первичные аминогруппы анализируемого соединения сначала превращают в замещенные дитиокарбаминовые кислоты, а затем эти кислоты обрабатывают аммиачным раствором " АдЫОз для образования Ад25 [c.316]

С помощью консольного метода определения напряжении, термомеханического метода, а также ИК-спектроскопии [76--80] установлены некоторые основные этапы образования пространственной сетки химических связей и их влияние на прочность соединений. Для исследования процессов отверждения принята [75] ближняя область ИК-спектра, что позволяет весту) ])аздельный контроль конверсии первичных и вторичных аминогрупп. Из рис. 5.8 следует, что ири отверждении модельной сп стемы сначала исчезают полосы поглощения первичных амино групи, а затем — вторичных. После выдержки системы в течение [c.130]

Вообще определение соединений с первичной аминогруппой в присутствии аминосоединений со вторичной аминогруппой и иона аммония затруднено. Известные методы требуют предварительного разделения или удаления мешающих соединений из многокомпонентных смесей, что значительно снижает эффективность этих методов и увеличивает ошибку определения. Жанталай предложил косвенный полярографический метод определения аминосоединений с первичной аминогруппой, основанный на предварительной реакции аминосоединений с аце- [c.142]

При взаимодействии соединений с реакционноопособными группами, которые при выбранных условиях реагируют селективно, образуются соединения определенного строения. Органическое соединение с одной реакционноспособной группой называется монофункциональным, с двумя группами — бифункциональным, с тремя или более — олиго- или полифункциональным. Функциональность соединения зависит от условий реакции. Так, нанример, первичная аминогруппа при образовании амида кислоты является монофункциональной, а при реакции с алкилгалогенидами — три-функциональной. Соединения с одной непредельной группой, эпоксиды и циклические эфиры при реакциях присоединения являются монофункциональными, а при полимеризации — бифункциональными. [c.15]

Этим методом получают наилучшие препараты. Вебер и Вильсон считают, что приведенные способы разделения первичных, вторичных и третичных аминов в общем недостаточно точны для работы с -небольшим количеством вещества. Напротив, по их мнению, наиболее пригодным является способ Ван-Слайка. Способы количественного определения описаны ниже (см. Количественное определение аминогруппы , стр. 754). [О действии ННОг-на амины см. стр. 720, а также литературу Доп. перев.] [c.700]

Об определении первичных, вторичных ил ретичных алифатиче ских аминов и аммиака в смесях см. литературу О микроопределении аминогруппы см. литературу [c.704]

Для определения первичных и вторичных аминогрупп методом ГХ применяли цианэтилирование продукты реакции цианэтили-рования остаются в колонке, а измеряют количество непрореагировавшего акрилонитрила [49]. Функциональную алкиминогруппу определяли путем образования четвертичного иодида аммония под действием иодистоводородной кислоты и последующего пиролиза образовавшегося четвертичного иодида аммония до алкилиодида. Алкилиодиды отгоняли от реакционной смеси и направляли в газовый хроматограф для определения [50]. Чувствителен к аминам и амидам ГХ-анализ на активный водород (см. гл. 8, разд. II). В результате полного метилирования третичных аминов (реакция Гофмана) образуются соответствующие олефины продукты этой реакции хорошо разделялись методом ГХ и были пригодны для количественного анализа [51]. [c.296]

Примером применения данного реагента, меченного изотопом является определение неомицинов А и В, а также неамина путем ацетилирования их первичных аминогрупп [99]. Для такого определения 10—20 мг пробы растворяют в 10 мл 0,01 н. водного раствора NaOH. К порции полученного раствора величиной 1 мл добавляют 0,1 мл 0,3 М водного раствора К2НРО4 и 0,1 мл (около 2 мэкв) уксусного-1- С ангидрида, имеющего удельную радиоактивность 50 мкКи/мл. Полученный раствор встряхивают в течение 30 мин, хотя на самом деле реакция завершается за гораздо меньшее время. Производные разделяют хроматографически на фильтровальной бумаге ватман № 40 в восходящем потоке растворителя, представляющего собой смесь 84 16 2 (по объему) / -бутанола, воды и пиперидина. Хроматографические пятна производных вырезают, помещают в закрытые камеры и в течение 2 ч нагревают при температуре 60 °С в присутствии 0,4 мл воды и 1,6 мл этанола. В полученный раствор добавляют раствор сцинтиллятора в смеси растворителей и измеряют радиоактивности растворов в камерах. По результатам этих измерений и по данным анализов стандартных проб анализируемых аминосоединений определяют содержание каждого из анализируемых соединений в пробе. [c.313]

Смотреть страницы где упоминается термин Аминогруппы первичные определение: [c.343] [c.455] [c.455] [c.36] [c.74] [c.87] [c.725] [c.295] [c.14] [c.28] [c.296] [c.313] [c.314] [c.143] [c.358] [c.525] [c.157] [c.158] [c.93] [c.93] [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология