Ацетила перекись в уксусной кислоте

Разложение уксусной кислоты с образованием ацет на Медь, перекись марганца 3138 [c.97]

Окисление ацетальдегида в перекись ацетила и ледяную уксусную кислоту [c.205]

Караш и Гладстон показали, что после продолжительного кипячения в ледяной уксусной кислоте или в уксусном ангидриде перекись ацетила дает метан, углекислоту и янтарную кислоту с выходом в 50%, а также около 5% метилацетата. [c.154]

Окисление проводится в цилиндрических горизонтальных алюминиевых кубах, снабженных мешалками и охлаждающими змеевиками в кубы подается кислород под давлением. Сначала загружают уксусную кислоту, содержащую 0,1% ацетата марганца, играющего роль катализатора, который способствует более быстрому протеканию реакции между промежуточно образующейся гидроперекисью ацетила и ацетальдегидом. Если эта реакция протекает недостаточно быстро, например, из-за отсутствия катализатора, перекись ацетила накапливается в реакционном пространстве и происходит взрыв. К смеси кислоты и катализатора добавляют ацетальдегид, который, во избежание образования перекиси ацетилена, не должен содержать примеси СН=СН, и одновременно при 60° вводят кислород. Этот процесс приводит непосредственно к образованию 97—98%-ной уксусной кислоты (ледяная уксусная кислота), содержащей небольшое количество уксусного ангидрида, который при перегонке превращается под действием остаточной воды в уксусную кислоту. Это превращение в результате дальнейших систематических исследований было использовано при разработке метода непосредственного получения уксусного ангидрида из ацетальдегида. Изменением катализатора и режима процесса было достигнуто превращение побочной реакции в основную. [c.192]

Перекиси сравнительно более устойчивы, чем гидроперекиси. Низшие представители чрезвычайно неустойчивы. Так, перекись ацетила легко взрывает при ударе и нагревании и в водном растворе легко гидролизируется на уксусную кислоту и гидроперекись ацетила. Последняя настолько непрочна, что известна только в растворах. По мере увеличения частичного веса прочность увеличивается. Перекись бензоила представляет уже вполне прочное соединение, не разлагающееся при хранении. Гидроперекись бензоила менее прочна и постепенно распадается на бензойную кислоту и кислород. Этот распад особенно легко происходит в присутствии соединений, содержащих двойную связь (Прилежаев) [c.203]

В случае разложения ацетата ртути перекисью ацетила в ледяной уксусной кислоте выход соли метилртути достигает 99%, считая на соль ртути (выше 100%, считая на взятую перекись, что указывает на цепной механизм реакции). [c.218]

Гак, при продолжительном кипячении в бензоле уксуснокислой закиси ртути с перекисью ацетила получена [2] соль метилртути (выход. 49%), считая на взятую перекись, с перекисью бензоила соль фенилртути (выход 29% на перекись бензоила) [2], с перекисью третичного бутила в-уксусной кислоте — соль метилртути (выход 36%) [6] (при кипячении в. хлорбензоле выход соли метилртути 18%). [c.220]

Чтобы ясно видеть возможность перекисной формы для кислот, должно упомянуть о том, что Броди давно получил так называемую перекись ацетила (С2№0) 02, действуя окисью ацетила (С О) О, т.-е. уксусным ангидридом, на перекись бария. Известен и ей соответственный гидрат. Давно известна подобная высшая степень окисления хрома Сг О . [c.534]

Перекись ацетилбензоила в тех же условиях образует СО2, хлористый ацетил или уксусную кислоту (после гидролиза), фенол, фенилаце-тат, бензойную кислоту. Продуктами реакции перекиси м-нитробензоил-бензоила в СС14 в присутствии А1С1з найдены СО2, фенол, свободная п-нитробензойная кислота и ее соль, бензойная кислота. [c.303]

Позднее было установлено, что свежеокисленные растворы бензальдегида обладают сильными окислительными свойствами и что в присутствии уксусного ангидрида связывается удвоенное количество кислорода, а продуктами являются перекись бензоил ацетила и уксусная кислота [2] [c.318]

Караш с сотрудниками обнаружили, что некоторые углеводороды дают перекиси при реакции с пероксирадикалами, образующимися при взаимодействии гидроперекисей с солями меди, кобальта или марганца. Так, кумол и трег-бутилгидроперекись в оптимальных условиях — в растворе уксусной кислоты с бромистым марганцем в качестве катализатора—дают 92% вьь ход а-кумил-гр г-бутилперекиси Та же перекись ранее была получена из грег-бутилгидроперекиси и диметилфенилкарбино-ла 2, а также из гидроперекиси кумола и перекиси ацетила В случае присутствия избытка ионов кобальта в продуктах содержалось до 30% диметилфенилкарбинола. Добавление к pea- [c.57]

К- мсдлеиио реагирует с водой и поэтому плохо ею поглощается. Реакция катализируется кислотами, и разбавленная уксусная кислота легко поглощает К. Гораздо легче ацепглируется перекись водорода с образованием перекиси ацетила [81. [c.127]

Перекись ацетила СН3СО—О—О—ОССН3 представляет собой кристаллическое вещество с т. пл. 30° Сит. кип. 63° С (при 21 мм). При нагревании выше температуры кипения сильно взрывает. Реагируя с водой, дает смесь уксусной кислоты к гидроперекиси ацетила [c.307]

В связи с этим предполагается , что и взаимодействие углеводородных радикалов с пербензойной кислотой может происходить с передачей заряда. Перкислоты претерпевают также различные превращения под действием кислот. Например, перуксус-ная кислота в присутствии серной кислоты в среде уксусной кислоты превращается в перекись ацетила. [c.37]

Была выдвинута и другая теория, согласно которой активный анодный кислород окисляет ионы ацетата или уксусную кислоту в перекись ацетила (СНзС02)а, которая затем самопроизвольно разлагается, образуя этан и двуокись углерода. Продукты термического разложения перекиси ацетила и других перекисей, полученных химически, как показал опыт, оказались сходными с теми, которые образуются в результате электросинтеза Кольбе. Однако влияние вещества анода, а также катализаторов для разложения перекиси водорода и добавленных солей не может быть легко объяснено этой теорией. [c.687]

Перекись ацетила СН3СО—О—О—-ОССНз представляет собой кристаллическое вещество с темп, плавл. 30°, кипящее при 63° (при 21 мм рт. ст.). При более сильном нагревании сильно взрывает. При действии воды дает смесь уксусной кислоты и гидроперекиси ацетила [c.277]

Четвертичные производные, например хлорид додецилдиметил-бензиламмония, предохраняют от коррозии металлы, подвергающиеся действию сернистой нефти или ее фракций [91]. Солянокислая соль дифенилгуанидина устраняет коррозию в верхней зоне колонн для дистилляции сырой нефти [56]. Неожиданный эффект дают некоторые перекиси. Так, перекись водорода, гидроперекись ацетила, надмуравьиная кислота или гидроперекись третичного бутила устраняют коррозию нержавеющей стали, которая подвергается действию горячих алифатических кислот, содержащих значительные количества уксусной кислоты [92], а перекись бензоила сводит к минимуму коррозию под действием определенных нефтей [93]. [c.280]

Перекись третичного бутила при своем распаде генерирует метилради-калы при разложении триметилацетата ртути дитретичнобутилперекисью 24-часовым кипячением в хлорбензоле получена соль метилртути с выходом 35,7% [8]. Из бензоата ртути и перекиси третичного бутила в хлорбензоле (20-часов6е кипячение) также получена соль метилртути [6] (выход 20%). Уксуснокислая метилртуть получена [9] с выходом 90% действием перекиси ацетила, растворенной в диэтилфталате, на раствор окиси ртути в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида при 90° С. [c.218]

Такие перекиси взрывчаты. Действием этилата натрия перекись ацетила расщепляется, причем образуется гидроперекись ацетила, называемая надуксусной кислото]), и этиловый эфир уксусной кислоты (естественно, что в данном случае образуется не свободная 1адуксус1 ая кислота, а ее натриевая соль) [c.177]

Перекись ацетила может быть получена действием перекиси натрия на эфирный раствор уксусного ангидрида или, что менее удобно, при взаимодействии хлористого ацетила с твердой перекисью водорода 2. в противоположность перекиси бензоила перекись ацетила обесцвечивает раствор индиго и выделяет ио-д из иодистого калия. При действии воды перекись ацетила гидролизуется, образуя гидроперекись ацетила (надуксусную кислоту). Удобным способом получения нервкиси ацетила является действие уксусного ангидрида на очень концентрированный раствор перекиси водорода, содержа1Ций 1% серной кислоты. При перегонке полученной смеси в вакууме и вымораживании дестиллата получают чистую гидроперекись ацетила Это вещество чрезвычайно легко взрывает и является сильным окислителем разъедает пробки, резину н кожу. Первичные ароматические амины окисляются гидроперекисью ацетила в нитрозосоединения, а азосоединения — в азоксисоеди-нения . О применении ее для окисления непредельных соединений этиленового ряда см. стр. 31. [c.305]

При окислении различных альдегидов в среде ангидридов карбоновых кислот был получен ряд несимметричных диацилперекисей и показано, таким образом, что этот метод является достаточно общим. Однако в ряде случаев были получены отрицательные результаты. Реакцию не удалось распространить на гетероциклические альдегиды окисление фурфурола и а-формилпиррола в среде уксусного ангидрида не дало соответствующих перекисей. Окисление 6-метил-2-формилпиридина приводит к образованию перекиси, но реакционная смесь сильно темнеет и содержание активного кислорода постепенно уменьшается. Отрицательный результат был также получен с некоторыми ароматическими альдегидами. Так, 3,4-диметоксибензальдегид при окислении в уксусном ангидриде образует перекись, однако она быстро разлагается, и выделить ее не удается. Окисление а-нафтальдегида при 20° С в среде уксусного ангидрида привело к образованию перекиси с 40%-ным выходом, но выделить продукт в чистом виде не удалось. Не были получены перекиси и при попытке окисления коричного альдегида и -диметиламинобензальдегида в уксусном ангидриде. При окислении салицилового альдегида в среде уксусного ангидрида образуется ацетил-о-ацетоксибензоилперекись, т. е. происходит ацилирование ОН-группы альдегида. Интересно отметить, что при попытке окислить салициловый альдегид в присутствии бензойного ангидрида в растворе ацетона поглощения кислорода не происходит и перекись не образуется. По-видимому, ОН-группа не ацилируется бензойным ангидридом и ингибирует окисление. Попытка окисления бензальдегида в среде трифторуксусного ангидрида также не привела к образованию бензоилтрифторацетилпере-киси. Вначале происходило быстрое поглощение кислорода, но спустя несколько минут реакционная смесь слегка темнела и поглощение кислорода прекращалось. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология