Восстановление карбонильных соединений спиртами

При исследовании роли ацетальдегида следовало учитывать, что на катализаторе Лебедева происходит восстановление карбонильных соединений спиртами, в результате чего должен наблюдаться частичный переход радиоактивности из этилового снирта в ацетальдегид этот переход будет тем интенсивнее, чем выше скорость восстановления [c.181]

Восстановление карбонильных соединений спиртами протекает путем перераспределения водорода между ними. [c.185]

Известно несколько наиболее существенных побочных реакций восстановление карбонильного соединения до спирта, ено- [c.281]

Аналогичный гидридный переход, приводящий к восстановлению карбонильного соединения до спирта, может происходить и при взаимодействии реактива Гриньяра с карбонильными соединениями с той только разницей, что он осуществляется за счет атомов водорода у -углеродного атома реактива Гриньяра [c.282]

Восстановление карбонильных соединений. 1) Каталитическое гидрирование (гидрогенизация) превращает альдегиды в первичные спирты, кетоны — во вторичные [c.183]

Важным аспектом реакций восстановления карбонильных соединений комплексными гидридами металлов является их стереоселективность. В результате восстановления несимметричных ациклических кетонов получают, как и следовало ожидать, рацемические спирты. Однако восстановление кетонов, имеющих рядом с группой С=0 хиральный центр, приводит к предпочтительному образованию одного из диастереомерных спиртов. Так, при восстановлении алюмогидридом лития кетонов, имеющих три различных -заместителя, трео-форма спирта оказалась преимущественным продуктом реакции (Я = Ме, 74 % К = Е1, 76 % Я = шо-Рг, 83 % К = трет-Вп, 98 %) [c.130]

СТЕРЕОХИМИЯ ВОССТАНОВЛЕНИЯ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ В СПИРТЫ [c.32]

Реакции восстановления Восстановление карбонильных соединений до спиртов [c.177]

Это реакция восстановления карбонильных соединений до спиртов в присутствии алкоголятов алюминия [c.87]

При восстановлении карбонильных соединений могут получаться не только соответствующие спирты, но также и гликоли или пинаконы, согласно следующей схеме [c.176]

Выпускают также стабилизированный водный раствор, содержащий (в среднем) 40% едкого натра и 12% Н. б. (уд. вес 1,4). Этот реагент не меняет свои свойства при длительном хранении и может быть использован в продажном виде или после разбавления водой, метанолом или этиловым спиртом для восстановления карбонильных соединений. Большинство альдегидов восстанавливаются настолько быстро, что реакция конденсации под действием щелочи не мешает восстановлению. Для восстановления а, -непредельных альдегидов этот сильно основной реактив не пригоден и его следует разбавить до желаемой концентрации и нейтрализовать двуокисью углерода. После нейтрализации реагент следует немедленно использовать, поскольку Н. б. не стабилен и при 25° разлагается на 4,5/6 за [c.381]

Восстановление карбонильных соединений — альдегидов, тонов, сложных эфиров — приводит к соответствующим спирт [c.226]

Восстановление карбонильных соединений. При восстановлении альдегидов образуются первичные спирты, при восстановлении кетонов — вторичные [c.336]

Существуют три основных способа получения одноатомных спиртов а) гидратацией алкенов б) восстановлением карбонильных соединений (см. схему выше) в) гидролизом алкилгалогенидов. [c.333]

Наиболее эффективно селективное восстановление карбонильных соединений в соответствующие спирты протекает в присутствии медьсодержащих катализаторов (например, типа контакта Адкинса). Эти катализаторы обладают уникальной особенностью восстанавливать карбонильную группу, практически не затрагивая ароматические ядра. [c.232]

Восстановление карбонильных соединений, окислов углерода, кетонов, альдегидов, кислот, сложных эфиров из окиси углерода и водорода при 300—370° и 85—150 ат получается метиловый спирт [c.147]

Найдено, что при восстановлении карбонильных соединений спиртами в присутствии алкоголятов алюминия (реакция Меервей- [c.36]

Восстановление карбонильных соединений реактивами Гриньяра применяют при проведении частичного асимметрического синтеза. Если использовать в реакции Гриньяра несимметричные кетоны, то при их восстановлении обрм-зуются спирты с асимметрическим атомом углерода. Естественно, что при этом получается рацемическая смесь обоих антиподов. Если же использовать оптически активный реактив Гриньяра, например (37), то образуется не рацемат, а смесь, содержащая небольшой избыток одного из стереоизомеров. Лучшие результаты были получены для кетонов, у которых один из радикалои сильно разветвлен (например, для пинаколина). При действии же на пинаколин оптически активным реактивом Гриньяра (38), отличающимся от предыдущего только на одну метиленовую группу, образуется рацемическая смесь антиподов. [c.284]

Восстановление карбонильных соединений до спиртов обычно проводится с помощью алюмогидрида лития (ЫА1Н4), боро-гидрида натрия (МаВН4), металла и кислоты либо путем каталитического гидрирования (На + катализатор, которым служит обычно благородный металл или СгаОз+А Оз) [c.163]

Восстановление карбонильных соединений неблагородными металлами, например (амальгамированным) магнием или алюмини- ем, железом, цинком и др., может приводить как к продуктам реакции, отвечающим схеме (Г, 7.89а), так и к веществам, соответствующим другому направлению этой реакции [схема (Г. 7.896)]. Направление, по которому происходит реакция, зависит от природы карбонильного соединения, а также от условий реакции (металл, растворитель и т. д.). Альдегиды и кетоны восстанавливаются обсуждаемыми металлами в растворителях, содержащих активные водородные атомы (например, в воде, раз- бавленных кислотах и щелочах, спиртах), преимущественно до соответствующих карбинолов азометины в этих условиях восстанавливаются до аминов С помощью амальгам магния или алюминия кетоны в растворителях, не имеющих подвижного водорода (например, в бензоле), превращаются главным образом в гликоли (пинаконы). Напишите схему образования пинакона из ацетона согласно схеме (Г. 7.89 II в данном случае пинаколят магния) и объясните указанную выше зависимость продукта реакции от растворителя,. [c.120]

Для восстановления карбонильных соединений в спирты пригодны все металлические катализаторы. Наиболее эффективны платина и активные сорта скелетного никеля. На этих катализаторах, а также на родии и рутении большинство альдегидов и кетонов гидрируется при температуре 25 °С и давлении 1-4 атм. С менее активными разновидностями никеля Ренея достаточная скорость восстановления достигается при температурах до 100-125 °С и давлениях до 100 атм [c.59]

Вторым прямым методом восстановления карбонильных соединений до углеводородов, является каталитическое гидрирование. Однако по этому методу можно восстанавливать лишь те карбонильные соединения, из которых в качестве промежуточных продуктов образуются бензиловые спирты (или другие спирты, склонные к гидрогенолизу). С такими катализаторами, как палладий 19—11]. или никель Ренея [12], удовлетворительные выходы углеводородов были получены в мягких условиях Гидрогенизация в указанных условиях по сравнению с восстановлением по Клеммен-сену обладает тем преимуществом, что такие структурные элементы, ак лактамное кольцо или даже некоторые карбонильные группы, при этом не затрагиваются [12]. [c.11]

Методы получения простых эфиров восстановлением ограничены. Из соединений, находящихся в высших степенях окисления, наиболее вероятно восстановление до простых эфиров ацеталей и кета-лей (разд. Д.1) или кетонов в присутствии спирта (разд. Д.2). Менее вероятно восстановление сложных эфиров и лактонов (разд. Д.З). Возможно также восстановительное сочетание альдегидов, напоминающее пинаконовое восстановление карбонильных соединений, которое приводит к образованию эпокисей. Был найден реагент (гекса-метилфосфотриамид), осуществляющий это превращение (разд. Д.4), который увеличил возможность получения разнообразных а,р-ди-арилэпокисей. [c.367]

Получение вторичных и третичных спиртов из магнийоргаиических соедниений и альдегидов или кетонов часто осложняется побочными процессами енолизации и восстановления карбонильного соединения из-за пространственных нренятствнй ирисоедниения по карбонильной групне (гл. 19), например [c.1271]

Стереохимия восстановления карбонильных соединений до спиртов здесь не рассматривается (см гл. 29) упомянем лишь, что адсорбция на электроде оптически активных вещ,еств [159, 160] или их химическое связывание с поверхностью э 1ектрода [c.329]

Установите строение карбонильного соединения, которое после взаимодействия с P I5 и последующего дегидрохлорирования образует 3,3-диметил-1-бутин. При восстановлении карбонильного соединения образуется вторичный спирт. [c.105]

Восстановление карбонильных соединений до спиртов действием алкоголята алюминия в соответствующем спирте получило название реакции МЕЕРВЕИНА — ПОННДОРФА — ВЕРЛЕЯ [c.89]

Как мы уже могли убедиться, функциями, наиболее часто возникающими при сборке связи С-С, являются спиртовая (реакции Гриньяра, альдольная ковденсация) и олефиновая (реакция Виттига, кротоновая конденсация). К этому следует добавить, что именно к спиртам и алкенам приводят основные неизогипсические трансформации производт гх высших уровней окисления, такие, как восстановление карбонильных соединений и частичное гидрирование тройной связи. Поэтому неудивительно, что в ряду изогипсических превращений уровня окисления 1 ключевое место занимают реакции спиртов и алкенов. [c.136]

Восстановление карбонильных соединений [10]. Альдегиды и кетоны восстаиавливаются до соответствующих спиртов щелочными металлами (Ь , Ыа, К) в ГМТФК в присутствии протонных растворителей, таких, как трет-бутанол. [c.93]

Восстановление по Меервейну — Поиндорфу. И. а. применяют для восстановления карбонильных соединений и, в частности, для избирательного восстановления карбонильной группы непредельных альдегидов и кетонов. При восстановлении кротонового альдегида до кротилового спирта [11 смесь 27 е очищенной алюминиевой фольги, 300 мл изопропилового спирта и 0,5 г сулемы нагревают до кипения, добавляют 2 мл четыреххлористого углерода в качестве катализатора и продолжают нагревание. Наблюдается бурное выделение водорода и потемнение смеси. Кипячение продолжают почти до прекращения выделения газа (6—12 час). И. а. можно использовать в растворе (темном из-за присутствия суспендированных твердых примесей) или после отгонки растворителя и перегонки в вакууме выделить в виде бесцветной жидкости. К полученному таким образом раствору И. а. (из 1,74 моля алюминия в 500 мл изопропи- [c.25]

Препаративное восстановление карбонильных соединений I ще осуществляют с помощью гидридов металлов Ь1Н, Ыа Ь1А1Н4, КВН4. Реакция проходит как нуклеофильное присоеди ние по карбонильной группе и включает нуклеофильную ата карбонильного атома углерода гидрид-ионом. При последующ гидролизе продукта присоединения образуется спирт. [c.226]

При использовании алюмодейтерида лития получают спирты, содержащие дейтерий у атома углерода, связанного с гидроксильной группой. Как уже упоминалось, подобные спирты могут быть получены также восстановлением карбонильных соединений алкоголятами алюминия. [c.269]

В реакции присоединения к альдегидам и кетонам вступают Н2, H N, NaHSOg, HgO, спирты. Присоединение водорода приводит к восстановлению карбонильных соединений до спиртов. [c.347]

Восстановление карбонильных соединений до спиртов происходит при взаимодействии с алканолятами (алкокспдами) алюминия, производными вторичных спиртов (пронанола-2, циклогексанола). Эту реакцию открыли X. Меервейн и А. Верлей (1929) и независимо от них В. Пондорф (1926) [c.453]

Гидрирование альдегидов и кетонов. Алифатические и ароматические альдегиды и кетоны в присутствии водорода и подходящего катализатора быстро восстанавливаются до соответствующих спиртов. Карбонильная группа легко восстанавливается до гидроксильной группы над хромитом меди в сравнительно мягких условиях при температурах от 125 до 150 и давлении 100 ат. В больптинстве случаев достигаются почти количественные выходы карбинолов. Адкинс считал, что хромит меди является непревзойденным катализатором для реакции восстановления карбонильной группы, поскольку нежелательные побочные реакции при этом протекают в значительно меньшей степени, чем при использовании никелевого катализатора. Однако совсем недавно показано, что скелетный никель в его наиболее активных формах является превосходным катализатором восстановления карбонильных соединений. [c.94]

Для решения вопроса о стереохимическом ходе восстановления карбонильных соединений чаш е всего применяются гидриды металлов. Шонпи и Саммерс [308] отметили, что восстановление незатрудненных кетонов алюмогидридом лития дает экваториальные спирты. Бартон [1—3] сформулировал ряд полезных обобш,е-ний, касаюш ихся стереохимии восстановления кетонов. В. насто-яш ее время общепризнано, что при восстановлении затрудненных кетонов гидридами металлов образуются аксиальные спирты, а в случае частично затрудненных кетонов — смесь аксиальных и экваториальных изомеров, соотношение которых заметно зависит от условий восстановления. Показано, что состав реакционной смеси определяется стерическими требованиями восстановителя— комплексного гидрида металла. Можно осуществить селективное восстановление кетонов путем соответствующего выбора восстанавливающего гидрида и растворителя. [c.652]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология