Рений четырехвалентный, соединения

Определению мешают вещества, обладающие таким же каталитическим действием, как и йодиды. К ним относятся соли осмия и рения, частично бромиды и хлориды. Определению мешают также ионы, образующие с йодид-ионами нерастворимые соединения (ионы ртути, серебра, свинца). Мешают также цианиды, роданиды и все другие соединения, восстанавливающие четырехвалентный церий. [c.168]

При действии газообразного хлористого водорода двуокись рения образует оксихлорид. Утверждалось также, что при этом образуется и четыреххлористый рений, но хлор при этой реакции не выделяется, так как двуокись рения не является окислителем. Напротив, она обладает восстановительными свойствами, так как соединения четырехвалентного рения имеют склонность окисляться при этом элемент переходит в семивалентное состояние. [c.48]

Закисные сернокислые соли железа, олова и титана в концентрированной серной кислоте восстанавливают перренат калия до соединений пятивалентного рения, в то время как хлористый хром в серной кислоте восстанавливает перренат до производных четырехвалентного рения [2]. [c.53]

Для технеция, так же как и для рения, установлено наличие валентных состояний от +7 до —1. Наиболее устойчивыми являются семи- и в меньшей степени четырехвалентное состояния. Другие валентности технеция проявляются главным образом в его комплексных соединениях. [c.26]

Соединения четырехвалентного рения [c.42]

Расстояния Ре—Нй и Яе—Не (А) в структурно исследованных соединениях четырехвалентного рения [c.43]

Рений проявляет положительную валентность III, IV, V, VI и VII. Для аналитической химии наибольшее значение имеют соединения рения в семивалентном (перренаты) и четырехвалентном состояниях. Валентность рения во многих соединениях, образующихся при взаимодействии перрената калия с аналитическими реагентами, достоверно не установлена. [c.245]

В химическом отношении рений проявляет сходство с молибденом. Соединения семи- и четырехвалентного рения проявляют также некоторое сходство с соответствующими соединениями марганца. [c.245]

Известен ряд соединений одно-, двух-, трех-, четырех-, пяти-, шести- и семивалентного технеция. Самыми устойчивыми являются соединения семи- и четырехвалентного технеция. Соединения технеция(УП) менее устойчивы при нагревании и легче гидролизуются, чем соответствующие соединения рения(УИ). Как в семивалентном, так и в четырехвалентном состояниях соединения технеция обнаруживают окислительные свойства. [c.437]

Для создания методики фазового анализа синтезировали двуокись и дисульфид рения, причем двуокись была получена как водная, так и безводная [15]. Двуокись и дисульфид рения содержат четырехвалентный рений, способный окисляться до семивалентного с образованием растворимых соединений. Окислителем может быть реагент с потенциалом выше потенциала системы = -1-0,51 В. Четырехвалентный рений образует ряд растворимых комплексов с галогенами, роданидом, тиокарбаматом и сульфитом. [c.210]

Ч. II. Комплексные соединения четырехвалентного рения с галловой кислотой. [c.357]

Ч. III. Комплексные соединения четырехвалентного рения с пирокатехином. [c.357]

При восстановлении безводных перренатов, протекающем при сравнительно высокой температуре, обычно получается лишь металл с примесью окислов преимущественно четырехвалентного рения (Не ), и не удается получить возможных промежуточных продуктов соединений с другой валентностью рения (Re , Ке" , Не и Ке ). Аналогичные, но более сложные процессы, связанные с гидролитическим распадом, протекают и при восстановлении водных растворов перренатов поэтому выделение в чистом виде даже наиболее устойчивых соединений Ке затруднительно, а получение соединений низших степеней окисления рения практически очень трудно. Многочисленные попытки исследователей выделить в чистом виде соединения Ке и особенно Ке до сих пор не давали положительных результатов. [c.40]

Существование соединений технеция, соответствующих степени окисления +4, установлено с полной достоверностью. Первые сведения об этом были получены уже в опытах, выполненных с субмикроколичествами элемента. Из кислых растворов технеций количественно соосаждается с сульфидом четырехвалентной платины. Поведение очень малых количеств технеция в кислых растворах весьма напоминает поведение двуокиси марганца. Аналогично рению, четырехвалентный технеций в виде комплексного иона [Тс(СН8)бР экстрагируется диэтиловым эфиром из 3 н. раствора НС1. В сернокислой среде четырехвалентный технеций, по-видимому, находится в форме гидратированной двуокиси, а в щелочной — в виде ТсОз . что до некоторой степени подтверждается количественным соосаждением технеция с аналогичными соединениями рения. [c.459]

Металлический рений получают в виде порошка серого цвета восстановлением в токе водорода перрената калия KRe04. Чистый монокристаллический рений получают по методу ван Аркеля (стр. 636). Металлический рений похож на платину и в чистом виде так же тягуч. Порошкообразный рений в раскаленном состоянии реагирует с кислородом с образованием Кег07. Во влажном воздухе он окисляется даже при комнатной температуре, причем продуктом такого окисления является HRe04. Рений образует соединения во всех состояниях окисления от трех- до семивалентных. Наиболее устойчивы соединения соединения семи- и четырехвалентного рения. [c.657]

Выделение рения из растворов. В разбавленных растворах кислот и щелочей, а также в нейтральных растворах рений присутствует в виде слабо гидратированного перренат-иона.В концентрированных сернокислых растворах образуется сольватированный рениевый ангидрид [84]. В концентрированной соляной кислоте рений, по-видимому, образует соединения типа ННеОзСЬ [85]. Под действием восстановителей рений в растворе может переходить в другие валентные состояния, из которых наиболее устойчивы шести- и четырехвалентное. При использовании в технологии хлорных методов рений в растворах может находиться в составе хлорокомплексов типа [НеОС15] и [КеС1бР". [c.297]

В работе Гейльмана и Брпгге [816] описано количественное определение рения титрованием трех- или четырехвалентного рения раствором сульфата церия(1У). Выбор условий титрования определяется природой соединения, в котором находится рений так, двуокись рения легко и быстро окисляется с Се(1У) при слабом нагревании, хлорид рения(1П) и гексахлороренат(1У) окисляются при кипячении раствора в течение 10—20 мин. [c.85]

При взаимодействии в солянокислой среде перренат-иона, Sn la и сульфита [104, 273], тиосульфата [530, 1153] или сульфида натрия [530] образуются окрашенные в фиолетово-коричневые цвета соединения, содержащие четырехвалентный рений [59, 273, 530]. [c.98]

Единственным действительно важным соединением четырехвалентного марганца является МпОг — твердое вещество, имеющее окраску от серой до черной и встречающееся в природе в виде минерала пиролюзита. Марганец соединяется с кислородом при высокой температуре, образуя диоксид со структурой рутила, характерной и для многих других оксидов общей формулы М Оз, в частности для оксидов рутения, молибдена, вольфрама, рения, осмия, иридия и родия. Но при получении обычным методом, например прокаливанием Мп(Ы0з)2-6Н20 на воздухе, образуется несте-хиометрический оксид. Гидратированную форму получают при восстановлении КМПО4 в щелочном растворе. [c.466]

Ватт, Дженкинс и Мак-Кистоп [8] изучали абсорбционные спектры различных валентных состояний рения (VII, V и IV), а также реакционную способность этих валентных состояний по отношению к обычным окислительным и восстановительным агентам. Восстановление Re" хлористым оловом в 4 н. соляной кислоте привело к образованию сначала зеленого Re , а затем желто-коричневого Re . Сходный, но не вполне идентичный коричнево-желтый цвет можно наблюдать при растворении свежеосажденной двуокиси рения в соляной кислоте. Это соединение может быть переведено в гекса-хлороренат (IV) при обработке концентрированной соляной кислотой. Гексахлороренат-ион имеет иной адсорбционный спектр, он значительно менее реакционноспособен по отношению к окисляющим агентам но сравнению с желто-коричневыми соединениями четырехвалентного рения. [c.8]

Для исследования рениевых соединений был применен полярографический метод [44]. На капельном ртутном катоде перренат (в растворе 2—4 н. соляной и хлорной кислоты в качестве несущего электролита) восстанавливается до четырехвалентного рения. В 4 н. хлорной кислоте диффузионный ток проявляется четко и пропорционален концентрации перренат-иона. Потенциал полуволны составляет —0,4 в. В 2 н. соляной кислоте потенциал полуволны равен—0,45 в, а в 4,2 н. кислоте равен—0,31 в. В нейтральных, не буферных растворах хлористого калия наблюдается двойная волна. Первая своим появлением обязана восстановлению ренид-иона [Ве" ], вторая соответствует потенциалу иона водорода. В фосфатных буферных растворах с pH 7 перренат-ион дает волну каталитического происхождения при—1,6 в. [c.38]

Определение технеция при помощи роданида аммония. Спектрофотометрическое определение технеция в виде роданидного комплекса основано на восстановлении в кислых растворах Тс (VH> до Тс (V), либо роданид-ионами [123], либо другими слабыми восстановителями (например, аскорбиновой кислотой [181]) и образовании красного комплексного соединения технеция (V) с ионами S N". При определении рения этим методом используют обычно сильные восстановители, например, Sn lj. Технеций, обладающий более сильными окислительными свойствами, чем рений, восстанавливается роданид-ионами значительно быстрее. В присутствии рения Тс (VH) почти полностью восстанавливается до более низкога валентного состояния в течение 3 час., в то время как Re (VH) восстанавливается за этот период незначительно (—5%). Роданид-ио-ны могут восстанавливать технеций, по-видимому, и до четырехвалентного состояния с образованием комплекса желтого цвета. Однако в органических растворах (ацетон, эфир) преимущественно образуется комплексное соединение технеция (V) красного цвета, которое в противоположность комплексу желтого цвета хорошо экстрагируется спиртами, эфирами, кетонами. Поэтому для усиления развития окраски роданидного комплекса технеция (V) Гроут-хамель [123] разбавлял исследуемый раствор ацетоном в отношении [c.44]

При добавлении 2,4-дифенилтиосемикарбазида к теплому (80°С) раствору перрената калия в приблизительно 6 н. НС1 или 14—16 н. H2SO4 появляется интенсивное красное окрашива-ние . Образующееся окрашенное соединение легко экстрагируется хлороформом. Максимум светопоглощения экстракта находится при 510 ммк. Интенсивность окраски водного раствора или хлороформного экстракта практически не изменяется несколько часов. Природа образующегося соединения не выяснена. Соединения четырехвалентного рения (КгНеСЬ) не дают окрашивания с реагентом. [c.249]

В среде 4 N НС1 перренат количественно и быстро восстанавливается раствором Сг504 до соединений четырехвалентного рения [159, 160], при этом соединения рения промежуточной ва- [c.119]

Известны многочисленные устойчивые соединения электроположительного четырехвалентного рения. Соединенпя семнва-лентного рения наиболее устойчивы, однако соединения рения(1У) [c.452]

Кремовые кристаллы ReOP., плавятся при 34,5° и кипят при 55°. Плотность его равна 3,8 г/сж при 40° и 4,2 для твердого вещества при 34,5°. Вещество быстро восстанавливается многими органическими соединениями до соединений четырехвалентного рения, [c.626]

На рис. 99 представлено изменение валентных состояний металлов больших периодов в зависимости от их атомного номера. Указаны валентности каждого металла в различных химических соединениях, причем валентности, соответствующие наиболее прочным соединениям, даны зачерненными значками. От I до VI групп высшей валентностью, отвечающей наиболее прочной химической связи, оказывается валентность, соответствующая номеру группы. Только у хрома наряду с шестивалентными соединениями сравнительно прочными оказываются и трехвалентные. В VII группе наибольшая прочность соединений соответствует двухвалентному марганцу, который бывает и одновалентным, однако технеций и рений дают более стабильные четырех-, шести- и семивалентные соединения. В VIII группе у железа, кобальта и никеля наибольшая прочность связи соответствует двух- и трехвалептным соединениям, а у рутения и осмия — четырехвалентным. У родия и иридия наиболее прочны трехвалентные соединения, у никеля, палладия и платины — двухвалентные, а у металлов I группы — меди, серебра и золота — устойчивы одновалентные соединения. Итак, обычные химические валентности у элементов 4-го, 5-го и б-го периодов нарастают от 1+ для калия, рубидия и цезия до 6-(-для хрома, молибдена и вольфрама, а затем падают до 1+ У меди, серебра и золота. Принимая, что эти валентности определяют число электронов, отделяющихся от атомов соответствующих элементов при образовании [c.229]

III, Комплексные соединения четырехвалентного рения с пирокатехином. [Синтезировано соединение состава ТЩе(ОН)з-С6Н4О2 Н2О]. [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология