Винил бромистый, получение

Основные научные работы посвящены развитию органического синтеза. Получил (1873) дифенил и некоторые его производные. Исследовал (1875) условия превращения бромистого винила в ацетилен. Открыл (1881) реакцию каталитической гидратации ацетиленовых углеводородов с образованием карбонилсодержащих соединений, в частности превращения ацетилена в уксусный альдегид в присутствии солей ртути (реакция Кучеро-ва). Метод этот положен в основу промышленного получения уксусного альдегида и уксусной кислоты. Показал (1909), что гидратацию ацетиленовых углеводородов можно проводить также в присутствии солей магния, цинка, кадмия. [c.278]

В случае фотохимического метода практически количественные выходы бромистых винилов получаются в том случае, когда удается предотвратить присоединение второй молекулы бромистого водорода к продукту, полученному из ацетилена. Прибор, применяемый для этого синтеза (примечание 7), сконструирован таким образом, что позволяет подвергать облучению реакционную смесь и выводить из зоны реакции бромистый винил по мере его образования. Сначала в прибор впускают бромистоводородную кислоту и конденсируют ее в ловущке, охлаждаемой до —80°, после чего вводят ацетилен, который в большом количестве растворим в холодном жидком бромистом водороде. Таким образом, значительная часть реакционной смеси сохраняется в запасе в жидком виде, в то время как количество смеси, достаточное для поддержания реакции, циркулирует в газовой фазе. [c.311]

Винилтиофен был получен дегидратацией а-(2-тиенил)-этилового спирта конденсацией хлористого винила с бромистым [c.19]

Из хлористого или бромистого винила и бромистого фенилмагния был получен стирол с выходом 50—75% [58,61 ] выход дифенила в этом случае не превышает 17—18%. [c.384]

Хотя катионитовые мембраны, полученные этим методом, и имели хорошие электрохимические свойства, они были механически непрочными и выдерживали воздействие растворов только в ограниченном интервале pH. Кроме того, линейный полистирол с трудом поддавался сульфированию до такой степени, чтобы он стал растворимым в воде. Сам процесс был очень сложным, поэтому мембраны получались дорогими. Попытки исследователей получить сильноосновные анионитовые мембраны на основе коллодия методом растворения потерпели неудачу, так как сильноосновные электролиты (бромистый поли-2-винил-М-метилпиридиний), очень хорошо растворившиеся в воде, плохо растворялись в растворителях коллодия. [c.147]

Имелись указания на возможность получения дивинила из бромистого винила по реакции [c.170]

Реакция отщепления галоидоводорода от галоидо-винилов и дигалоидэтанов была применена для получения ацетилена из хлористого винила, бромистого винила [6, 12], симметричного дибромэтана [7], несим- [c.35]

Триэтилгермилстирол получен действием бромистого винила на бромистый 4-(триэтилгермил)фенилмагний в присутствии хлористого кобальта 1368]. [c.137]

Получение 4-триэтилгермилспшрола взаимодействием бромистого винила с бромистым 4-(триэтилгермил)фенилмагнием. [c.137]

Триэтилстанноилстирол получен действием бромистого винила на бромистый 4-(триэтилстанноил)фенилмагний в присутствии хлористого кобальта [368]. [c.137]

Для синтеза ацетиленов чаще всего применяют спиртовый раствор едкого кали обычно употребляют этиловый спирт. Хотя указанный реагент применяется уже очень давно, до настоящего времени нет ни одной работы, специально посвященной подбору оптимальн1лх условий для этой реакции. Известно, что бромиды реагируют легче, чем хлориды, и что образование бромистого винила из дибромида происходит более легко, чем получение ацетилена из бромистого винила. Поэтому для лабильных ди-бромидов следует иногда вести отщепление первой молекулы бромистого водорода на холоду в мягких условиях, применяя в качестве реагента разбавленную спиртовую п1елочь или другой агент основного характера. При работе с алифатическими соединениями иногда необходима температура около 170° в этих случаях процесс ведут в запаянных трубках или автоклавах. Для хлор- и бромэтиленов с ароматическими заместителями обычно достаточно продолжительного кипячения с обратным холодильником. [c.8]

Бромрезорцин был получен бромированием монобензойпого эфира резорцина с последующим омылением i из 2-бром-5-амино-фенола через диазореакщ1Ю действием на резорцин дихлормоче-вины и бромистого калия и бромированием 2,4-диоксибензойной кислоты с последующим декарбоксилированием Описанная выше методика основана главным образом на наблюдениях Райса [c.121]

Впервые винилфениловый эфир был получен А. П. Сабанеевым [1] взаимодействием бромистого этилена с фенолятом натрия и обработкой образующегося при этом бромфенетола спиртовым раствором едкого кали. Эта реакция была позднее использована другими исследователями [2, 3]. Чалмерс [4] получал винилфениловый эфир дегидратацией р-оксифенетола. В дальнейшем в основу получения винилфенилового эфира был положен общий метод Бутлерова—Эльтекова [5], сводящийся в данном случае к взаимодействию хлористого винила с фенолятом. Различные видоизменения этого способа [6] заключаются в замене хлористого винила дихлорэтаном, фенолята смесью фенола и щелочи и в использовании различных растворителей. [c.48]

Винилэтипсулъфид был получен ранее следующими способами 1) взаимодействием бромистого винила с этилмеркапти-дами щелочных металлов при нагревании в спиртовом растворе [1, 2], 2) дегидратацией р-оксидиэтилсульфида, полученного взаимодействием этилмеркаптана с окисью этилена [3], 3) взаимодействием ацетилена и сероводорода в присутствии поли-сульфидных катализаторов наряду с этилмеркаптаном и ди-этиловым эфиром этандитиола-1,2 [4] и 4) действием разбавленного азотом ацетилена на этилмеркаптан в присутствии основных веществ. В качестве побочного продукта при этом также образуется диэтиловый эфир этандитиола-1,2 [5]. [c.54]

Получение вини 1(дифенил)фосфиноксида. В четырехгор-лой колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой, обратным холодильником, тер МО. метром и капельной воронкой, нагревают до кипения (132°) 676 г (7,4 М) перегнанного дибром-этана и прибавляют по каплям за 30 минут 42 г (0,182 Лi) этилового эфира дифенилфосфинистой кислоты. Затем обратный холодильник заменяют на нисходящий н кипятят реакционную смесь два часа при атмосферном давлении, отгоняя >- 10 мл бромистого этила (85—90% от теоретического количества). Затем при остаточном давлении 10 мм отгоняют практически полностью 1,2-дибромэтан, добавляя в конце отгонки 45 мл кумола. Остаток, содержащий 2-бромэтил (дифенил) фосфиноксид и, возможно, некоторое количество винил-(дифенил) фосфиноксида, переносят в четырехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, и добавляют [c.71]

Особые указания. При получении винилмагнийбромида бромистый винил следует растворять в равном по весу количестве ТГФ. [c.38]

К взвеси винилмагнийбромида, полученного из 1 моля бромистого винила и 1 г-атом металлического магния в ТГФ, охлаждаемой льдом, приливают при перемешивании в течение 1 час раствор 101 г (0,8 моля) 2-метилгептен-2-она-6 в равном объеме абсолютного эфира. После окончания приливания смесь выдерживают в течение ночи при комнатной температуре, затем охлаждают до 0° и гидролизуют, приливая охлажденный льдом насыщенный раствор хлористого аммония и гидроокиси аммония. Водный слой экстрагируют несколько раз эфиром объединенные органический слой и эфирную вытяжку промывают водой и высушивают над поташом. [c.39]

К охлажденной льдом взвеси винилмагнийбромида, полученного из 0,15 моля бромистого винила и 0,1 г-атом металлического магния, медленно при перемешивании приливают раствор [c.39]

К раствору 0,10 моля бутиллития (примечание 2) в 200 мл эфира при 0° прибавляют раствор 3,2 г (30 жмолей) бромистого винила (примечание 3) в 30 мл абсолютного эфира, охлажденного также до 0°. Смесь перемешивают 15 мин. Аликвотную часть (10 мл) молочно-белого раствора дилитийацетиленида прибавляют к 0,33 Л моля твердой двуокиси углерода-С , полученной из 0,100 г карбоната-С бария. Смесь выдерживают при температуре —35° в течение 24 час., а затем обрабатывают 1,5 г сухого льда. После испарения двуокиси углерода смесь обрабатывают при 0° 1 г носителя ацетилендикарбоновой кислоты и 10 мл 10%-ного раствора серной кислоты. Вещество экстрагируют 8 порциями эфира по 10 мл. Эфирные вытяжки объединяют И концентрируют, остаток растворяют ъ 5 мл воды и обра-6atbiBaroT 2 мл 20%-ного раствора едкого кали. Смесь выдерживают при 0° в течение 15 час. Выделившееся кристаллическое вещество отделяют, промывают ацетоном и растворяют в 10 мл 10%-ной серной кислоты. Образовавшуюся свободную кислоту экстрагируют эфиром. Эфирный раствор сушат сульфатом натрия, концентрируют и сушат над серной кислотой при пониженном давлении. Выход 0,685 г, радиохимический выход около 11% (примечание 4). [c.122]

Получение этиленгликоля из бромистого этилена i . 188 г бромистого этилена, 138 г углекислого калия и 1 л воды кипятят с обратным холодильником в течение 18 — 20 час. По истечении этого времени весь бромистый этилен исчезает. Раствор выпаривают на водяной бане, лучше в вакууме, до выделения бромистого калия к остатку добавляют спирт и отсасывают бромистый калий. Из фильтрата сначала отгоняют спирт, а остаток подвергают фракционироваииои перегонке. Гликоль получают вторичной фракционированной перегонкой фракции, кипящей между 170—200°. Выход 20—22 г. Побочный продукт реакции — бромистый винил. [c.70]

Винилтрибромстаннан был получен при действии на разбавленный спиртовый раствор станната натрия бромистого винила при 0° с последующей обработкой реакционной смеси бромистым водородом [131]. [c.153]

Получение нонадиен-1,8-диола-3,7 [193]. Из 75 г (0,70 моля) бромистого винила, 17 г магния (0,70 моля) в 300 мл тетрагидрофурана приготовлен раствор бромистого винил-магния К этому раствору по каплям добавлен раствор 25 г (0,25 моля) глутарового альдегида в 100 жл тетрагидрофурана с такой скоростью, чтобы поддерживалось постоянное кипение. Смесь перемешивалась 4 часа и была гидролизована насыщенным раствором хлористого аммония. После отгонки тетрагидрофурана получено 23,3 г (60%) нонадиен-1,8-диола-3 7 т. кип. 148-150° С/12 жж, 1,4755. [c.113]

Из диметилового эфира винной кислоты и бромистого фенилмагния получен тетрафенилэритрит, (Сг,Н5)2С(ОН)СН(ОН)СН(ОН)С(ОН)(СбН5)2 1173]. Эфир глицериновой кислоты с бромистым фенилмагнием дает [c.204]

Получение -бутилаллилацетилена [94]. К реактиву Гриньяра, полученному из 26,5 г магния и 120 г бромистого этила, прилито по каплям 80 г и-бутилацетилена, разбавленного равным объемом эфира. После нагревания в течение часа к смеси добавлено 2 г сухой однохлористой меди. После охлаждения до комнатной температуры введено по каплям 133 г бромистого аллила в равном объеме эфира. Смесь нагрета в течение часа и разложена смесью льда и разбавленной соляной кислоты. Эфирный слой промыт водой и высушен хлористым кальцием. Фракционирование дало 23 г смеси бромистого аллила и -бутилацетилена и 95 з н-бутилацетилена, т. кип. 58°С/22 мм (выход 88%). Аналогично были получены винил-, фенил- и н-амилаллилацетилены. [c.351]

Предпринимавшиеся ранее попытки получения обычным методом реактива Гриньяра из винилгалогенидов, даже из иодистого винила, не увенчались успехом, но в 1957 г. Норман установил, что из хлористого и бромистого винила в тетрагидрофуране или в диэфире ди- и триэти-ленгликоля легко образуются магнийгалоидвинильные соединения. Эти растворители образуют довольно устойчивые комплексы с магнийга-лоидалкилами. [c.402]

Методики синтеза указанных соединений, как правило, мало отличаются друг от друга, однако на некоторых случа.ч.х следует остановиться особо. Так, для получения 1-дезокси-1-винил-П-глюкопиранозы был использован реактив Нормана [69]. В ряде случаев синтез гликозилированных производных пропена целесообразно вести, приливая смешанный эфирный раствор ацетогалогенозы и бромистого аллила к магниевой стружке. [c.132]

Дроновым и Крйвоноговым [95] начата разработка схемы синтеза моно- и полициклических сульфидов исходя из окисей оле-финов. Путем взаимодействия этих окисей с винил- или аллилмаг-нийбромидами получают соответствующие непредельные спирты, которые далее подвергают действию бромистого водорода, а полученные дибромиды — действию сернистого натрия. Этим методом, исходя из окиси циклогексена, синтезированы 1-тиагидриндан, [c.82]

Введение галоида путем замещения в олефины с нормальной цепью, например в этилен, пропилен, бутилен и т. д., описано лишь в последнее время в ряде патентов [5] и в работе Гролла и Хэрна [6]. Этим исследователям удалось осуществить превращение этилена в хлористый винил и пропилена — в хлористый аллил, действуя на олефины хлором в газовой фазе и при высокой температуре (обычно работают при температурах 200—600°). Для превращения пропилена в хлористый аллил предварительно нагретый пропилен подвергают действию хлора при 600° в отсутствие катализаторов. При этом выход хлористого аллила составляет 75%, а выход дихлорпропана — менее 1%. Из пропилена и брома с выходом 65% был получен бромистый аллил. Во избежание коррозии и взрывов при проведении этих реакций требуется соблюдение особых условий и соответствующая аппаратура. [c.318]

М. Г. Кучеров известен исследованиями в области непредельных углеводородов. В 1875—81 гг. он изучал бромистый винил (СНг = СНВг) с точки зрения возможности получения из него ацетилена путем отнятия бромистого водорода. [c.319]

ВИНИЛОВЫЙ СИИРТ СН2 = СИ0Н, мол. в. 44,05 — простейший непредельный спирт, в свободном виде ие выделен. При его получении, напр, нагреванием бромистого винила с водой, образуется изомерный ему ацетальдегид [c.286]

Пентадиен-1,4 был получен взаимодействием бромистого аллила и бромистого винила в присутствии магния и пиролизом диацетата пентандиола-1,5 или ацетата пентен-4-ола-1Р Настоящую методику разработали в основном Шумакер и Бурд , однако в нее внесены некоторые изменения [c.43]

Лейвин и Флойд [89] изучили также образование гомоци-стина при действии серной кислоты на метионин. Реакция проводилась по методике, предложенной Бутцем и Виньо. Этой методикой можно, вероятно, пользоваться во многих случаях, когда основание требуется освободить от связанной с ним фосфорновольфрамовой кислоты. Фосфорновольфрамовый метилметионинсульфоний, полученный осаждением из реакционной смеси, растворяют в 90%-ном ацетоне и обрабатывают бромистым тетраэтиламмонием [90]. Выпавший [c.35]

Полученное хлорарилпроизводное обладает инсектицидными свойствами. Аналогичным образом бромистый винил реагирует с бромистым я-нитрофенилдиазонием и дает 1,1-дибром-2- п-нитрофенил)-этан (выход 77%), который при действии щелочных агентов легко превращается в я-нитрофенилацетилен. [c.301]

Известно, что ЦТМ легко алкилируется галоидными алкилами и олефинами [1—3]. Об алкенилировании ЦТМ галоидными аллилами и аллиловым спиртом в литературе не сообщается. Имеется сообщение [4] о получении винил- и 1-пропен-1-ил ЦТМ дегидратацией 1-оксиэтил-1 ЦТМ и 1-оксипропил-1 ЦТМ соответственно в присутствии KHSO<. В данной работе исследовалось алкенилирование ЦТМ бромистым аллилом и аллиловым спиртом в присутствии хлористого алюминия. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология