Метиловый бензолсульфокислоты

В безводной муравьиной кислоте [4] бензолсульфокислота диссоциирована ПОЧТИ одинаково с серной кислотой, являющейся в этом растворителе одноосновной кислотой. В растворах метилового и этилового спиртов бензолсульфокислота также ведет себя, как сильный электролит [5]. [c.198]

Скорость гидролиза этого эфира в растворах кислот различной кониентрации подробно изучена [201]. Этиловый эфир бензолсульфокислоты гидролизуется медленнее, чем метиловый эфир [202]. Вероятно, это правило справедливо и для его высших гомологов. [c.358]

Реакции с аммиаком и аминами. При нагревании метилового эфира л-толуолсульфокислоты с 5%-ным спиртовым раствором аммиака получен метиламин [205] с выходом 30%, но этиловый эфир в тех же условиях дает лишь следы этиламина. Алкиловые эфиры бензолсульфокислоты дают несколько лучшие результаты, пр авда, в других условиях реакции [203]. /-Ментиловый эфир бензолсульфокислоты не реагирует со спиртовым раствором аммиака [211]. [c.363]

Растворяют 0,3 г никотинамида в 1 мл этилового спирта. Одновременно готовят раствор 0,45 г метилового эфира бензолсульфокислоты в 1 мл этилового спирта. Объединенные растворы нагревают в колбе объемом 5 мл с обратным холодильником (рис. 126) на водяной бане 30 мии. Охлаждают I ч. Осадок отфильтровывают и сушат на воздухе. [c.147]

Рис. 128. УФ-спектр четвертичной соли никотинамида и метилового эфира бензолсульфокислоты в воде

Метиловый эфир бензолсульфокислоты [c.314]

Эти эфиры имеют характерные температуры кипения и плавления и потому могут служить для идентификации сульфокислот. Метиловый эфир бензолсульфокислоты т. кип. 150° (15 мм). [c.128]

БЕНЗОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ МЕТИЛОВЫЙ ЭФИР [c.71]

В двухлитровую колбу с мешалкой, термометром, капельной воронкой н насадкой Вюрца, соединенной с холодильником Либиха, конец которого опущен в приемную колбу под воду со льдом (приемная колба с обратным шариковым холодильником), загружают 1,35 кг натрия йодистого (в пересчете на 100%-ный продукт) и 1,35 л воды. Массу размешивают до растворения кристаллов и по каплям прибавляют 1,55 кг (в пересчете на 100%-ный продукт) метилового эфира бензолсульфокислоты. [c.97]

Эфиры ароматических сульфокислот, за исключением метиловых эфиров, неустойчивы к повышению температуры. Иногда они частично распадаются (например бензиловый эфир бензолсульфокислоты) уже при обыкновенной, по большей части лишь при более высокой температуре по следующему уравнению [c.580]

Эфир метиловый бензолсульфокислоты, СвНаЗОгОСНд—масля-нистая прозрачная жидкость красновато-коричневого цвета. Получают этерификацией бензолсульфохлоридаСметиловым спиртом. [c.1049]

ВЗЯТЬ не Б большом избытке, нагревание смеси с обратным холодильником приводит к образованию некоторого количества сложного эфира. Сообщение о получении алкилсульфонатов при нагревании сульфохлорида со спиртом [145] показывает, что в данном случае взято эквимолекулярное количество спирта или реакция велась короткое время. н-Пропиловый и н-бутиловый эфиры п-толуолсульфокислоты с выходом 25—30% получены при нагревании с обратным холодильником сульфохлорида с 10%-ным избытком спирта [146]. При пропускании сухого воздуха через смесь п-толуолсульфохлорида и и-пропилового спирта при 100—125° с целью удаления образующегося хлористого водорода [147] получается около 70% сложного и около 5% простого эфиров. К реакционной смеси добавляется небольшое количество углекислого натрия для нейтрализации п-толуолсульфокислоты, могущей образоваться в результате побочной реакции. Другим побочным продуктом является, повидимому, хлористый этил, хотя он и не упоминается в сообщении. При нагревании бензолсульфохлорида и метилового спирта в запаянной трубке до 160° единственными продуктами реакции получаются хлористый метил и бензолсульфокислота [144]. Вторичные и третичные спирты, вероятно, легче превращаются в хлориды при действии сульфохлоридов, чем первичные спирты, однако опытных данных по этому вопросу не имеется. Наличие й-атома хлора в молекуле спирта как будто уменьшает побочные реакции, и при нагревании с обратным холодильником п-толуолсульфохлорида и избытком этиленхлоргидрина образуется не простой эфир или дихлорэтан, а сложный эфир [148]. Такое же действие оказывает цианогруппа — при кипячении ксилольного раствора Р-цианоэтилового. спирта с п-толуолсульфохлоридом в течение нескольких часов образуется соответствующий сложный эфир с выходом 65% [149]. [c.336]

Реакции пиролиза. При термическом разложении алкилсульфонатов (за исключением метилсульфонатов) образуются сульфокислота и олефин или продукт его полимеризации. Метиловые эфиры бензол- и л-толуолсульфокислот перегоняются практически без разложения при 280—290°, тогда как из этилового эфира бензолсульфокислоты получаются почти количественно бензолсульфокислота и этилен [197]. Олефины являются главными продуктами пиролиза р-хлор этилового и р,Р -дихлоризопропилового эфиров бензолсульфокислоты, но выходы ниже, чем в предыдущем случае. Аллиловые и бензиловые эфиры дают продукты полимеризации. Если разложение бензиловых эфиров проводится в ароматическом растворителе, может иметь место бензилированив последнего. Реакция идет лучше всего в интервале 110—140° и сопровождается выделением тепла. При нагревании с обратным холодильником бензилового эфира бензолсульфокислоты с избытком [c.345]

Гидролиз. Эфпры карбоновых и сульфокислот весьма сильно различаются по скорости гидролиза. Метиловый эфир бензол-сульфокпслоты реагирует с водой при комнатной температуре примерно в 15 раз скорее метплбепзоата [199]. Скорость гидролиза алкилсульфонатов мало изменяется нри повышении концентрации водородных ионов [200] раствора, тогда как для эфиров карбоновых кпслот скорость гидролиза имеет минимум в слабо кислой области. При нагревании метилового эфира бензолсульфокислоты даже с разбавленной соляной кислотой образуется значительное количество хлористого мети.ла [c.358]

Скорость реакции с этиловым эфиром бензолсульфокислоты, выраженная в тех же единицах, как в табл. 20, равна 649 для аллилового и 346 для бензилового спиртов. С триметил- и диметил-этилкарбинолом образуются олефины. Изучение реакций этилового эфира бензолсульфокислоты с различными спиртами цри комнатной температуре [209] привело к результатам, аналогичным вышеприведенным наиболее легко идет реакция с метиловым спиртом, а этиловый, к-пропиловый и изопропиловый спирты реагируют примерно с одинаковой скоростью. За 30 суток реагирует около 15—25% эфира. Сравнение скорости реакции этилового спирта с этиловым эфиром бензолсульфокислоты, с одной стороны, и с этиловыми эфирами л-хлор-, л-бром-и л-иодбензолсульфокислот— с другой, показало, что в первом случае реакция проходат вдвое [c.360]

Реакции с магнийорганическими соединениями. По сообщению Море [228], единственным продуктом реакции метилового эфира бензолсульфокислоты с магнийорганическими соединениями является какое-то летучее сернистое соединение с неприятным запахом. Несколько позже выяснено, что таким путём можно получать некоторые углеводороды [211в]. Этиловый эфир л-толуолсульфокислоты дает с магнийбромфенилом смесь, из которой удалось после разложения водой выделить этилбензол и бензол. Однако при действии на тот же эфир магнийбромэтила [229] единственны выделенным продуктом реакции является магниевая соль л-толуолсульфокислоты, а /-ментиловый и -борниловый эфиры той же кислоты с магнийорганическими соединениями дают соответственно ментен и камфен. Эти наблюдения указали на зависимость, хода реакции от природы магнийорганического соединения и самого эфира и послужили толчком для более тщательного ее изучения. Для выяснения механизма реакции большое значение имело наблюдение, что одним из продуктов взаимодействия магнийбромфенила с этилмолочным эфиром л-толуолсульфокислоты [2126, 230] является этиловый эфир а-бромпропионовой кислоты. Б реакционной смеси, полученной из магнийбромфенила и этилового эфира л-толуолсульфокислоты, несомненно, содержался также- [c.367]

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и ловушкой для отходящих паров, помещают 1566 г (13,56 моля) хлорсульфоновой кислоты и прибавляют в течение 5 час. 500 г (2,7 моля) р-бромэтилбензо-ла, поддерживая температуру ниже 22°, для чего колбу охлаждают льдом. Через час после прибавления Р-бромэтилбензола реакционную смесь выливают на большое количество льда и водный слой декантируют. Неочищенный хлорангидрид 4-(Р-бромэтил)бензолсульфокислоты медленно и при перемешивании вносят в избыток водного раствора аммиака. Реакционную смесь нагревают в течение 15 мин. поставляют на ночь. 4-(Р-Бромэтил)бензолсульф-амид собирают на фильтре, растворяют в9 л 5%-ного раствора едкого натра и фильтруют. Остаток на фильтре промывают 300 лл горячего 5%-ного раствора едкого натра и 300 мл воды и сушат получают 30 г неочищенного бис-4-(р-бромэтил)фенилсульфона выход составляет 5,1% от теорет. Перекри-. сталлизацией из метилового спирта получают 10 г чистого сульфона с т. пл. [c.133]

Рис. 127. ИК-спектр четвертичио соли никотинамида и метилового эфира бензолсульфокислоты

Мети лбен золсульфонат см. Метиловый эфир бензолсульфокислоты [c.306]

Метиловый эфир бензолсульфокислоты представляет собой жид кость, которая медленно гидролизуется водой при комнатной температуре. Метиловый эфир /г-толуолсульфокислоты - H3 6H4SO3 H3 плавится при 28 °С. [c.224]

Стирол Б6,141 ВЗ,61 В4.494 Г5,1,62,64 KU,51 Ml 1,1,152 МП,П,167 П11,726,736,812 Р4,263 С6,1,370 XI.272 Ю1,1,335. Хлорангидрид 4-(2-бромэтил)бензолсульфокислоты К5,134. Метиловый эфир 4-хлорметил-5-бромметилфуран-2-карбоновой кислоты С5,У1И,36. [c.89]

В 5-литрпвую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мощной механической мешалкой (примечание 1), термометром и капельной воронкой емкостью 1 л, помещают 130 а (0,96 моля) технического пентаэритрита (примечание 2) и 650 мл пиридина. Пускают в ход мешалку и к полученной суспензии прибавляют по каплям 750 г (4,25 моля) бензолсульфохлорида (примечание 3) с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 30—35" . Прибавление занимает около 2 час. После того, как эта операция будет закончена, полученную густую массу перемешивают при 40° в течение 1 часа. Затем ее медленно прибавляют (примечание 4) к энергично перемешиваемому раствору 800 мл концентрированной соляной кислоты в 1 л воды и 2 л метилового спирта, который находится в батарейном стакане размером 225x375 мм. Полученпую суспензию бесцветного зфира пентаэритрита и бензолсульфокислоты охлаждают путем прибавления к ней 500 г льда, фильтруют с отсасыванием и осадок промывают сперва водой (5 л), а затем двумя порциями холодного метилового спирта (1 л). [c.448]

Амино - 2-метокси - 4 - гидро ксиантрахинон - дисперсный розовый краситель в пром-сти его получают аммонолизом 1,2,4-тригидроксиантрахинона (пурпурина) с послед этери-фикацией полученного 1-амино-2,4-дигидроксиантрахинона метиловым эфиром бензолсульфокислоты. [c.142]

МЕТИЛБЕНЗОЛСУЛЬФОНАТ (метиловый эфир бензолсульфокислоты) С НдЗОгОСНз, мол.м. 172,20 вязкая жидкость т.кип. 278-280 °С, 154°С/20 мм рт.ст. dV 1,2730 лй 1,5151 р-римость в 100 г воды 0,312 г (25°С), раств. в этаноле, диэтиловом эфире, бензоле, ацетоне. [c.58]

Метиловый эфир п-толуолсульфокжслоты может быть заменен эфиром бензолсульфокислоты без снижения выходов. [c.105]

Получение N-метильных производных 6- и 7-нитро-2- и 4-метоксиакридонов-9. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 12 г нитрометоксиакридона-9, 4 г тонкоизмельченного едкого кали и 2U0 мл ацетона, нагревают в течение 30 минут при 55—60 и приливают 38,2 з метилового эфира бензолсульфокислоты. [c.72]

Фениловые эфиры арилсульфокислот термически вполне устойчивы например, м- и л-крезиловые эфиры бензолсульфокислоты могут быть окислены двуокисью селена при 200° в соответствующие альдегиды и карбоновые кислоты с преобладанием первых [3511. Следует отметить, что другие производные крезолов (метиловые эфиры, бензоаты, метансульфонаты) изменяются в жестких условиях окисления. Еще в 1904 г. Ульман [3521 показал, что 2-иод-фениловый эфир л-толуолсульфокислоты при нагревании с медью при 260° превращается в ди-л-толуолсульфонат 2,2 -диоксибифе-нила с хорошим выходом. Толуолсульфонаты были использованы также для синтеза частично метилированных производных многоатомных фенолов например, 2,4-диокси-6-метоксибензальдегид (LXIV) был превращен в 4-окси-2,6-диметоксибензальдегид (LXV) [c.236]

В синтезах пептидов с применением метиловых эфиров для защиты концевой карбоксильной группы могут встретиться затруднения в омылении эфира без сопутствующего частичного гидролиза пептидных связей. Пб этой причине для защиты карбоксильной группы часто прибегают к бензиловым эфирам, которые можно легко получить прямой этерификацией, применяя бензолсульфокислоту [402] или полифосфорную кислоту [403] в качестве катализатора (см. также [2]). Бензиловые эфиры можно снова превратить в свободные карбоновые кислоты каталитическим гидрогенолизом [2, 64], действием металлического натрия в жидком аммиаке [404] или же кислотным или щелочным омылением. Следует отметить, что неги-дролитически, действием бромистого водорода в уксусной кислоте, можно отщепить группу ЫНСООСНаСеНв, но не НСООСНгСвНв [120]. Защита карбоксильной группы в аминокислотах и пептидах превращением в бензиловые эфиры, несомненно, тесно связана с применением карбобензилоксигруппы для защиты аминогрупп (см. раздел Уретановые производные , стр. 209). Обе защитные группы обычно отщепляются при действии одних и тех же реагентов, за исключением одного упоминавшегося метода. [c.245]

Синтезы метила йодистого с применением йода и фосфора или диметплсульфата опасны, а метиловый эфир толуолсульфокислоты трудно доступен. В связи с этим нами разработана методика получения метила йодистого взаимодействием метилового эфира бензолсульфокислоты с йодистым натрием в водной среде. [c.96]

Метиловый эфир бензолсульфокислоты можно брать техннш счг . [c.97]

Разделение смоляных и жирных кислот основано на том, что жирные кислоты легко этерифицируются метиловым спиртом, а смоляные — гораздо медленнее. При определении смоляных кислот первоначально проводят этерификацию жирных кислот метанолом в присутствии катализатора — л-толуолсульфокис-лоты или бензолсульфокислоты. Затем смоляные кислоты от-титровываются раствором щелочи при наличии индикатора а-нафтолфталеина. [c.187]

Получены производные оксиферрои,ена ферроценилбензоат, ферроце-ниловый )фир бензолсульфокислоты, метиловый пфир оксиферроцена (см. таблицу). Все эфиры представляют собой кристаллические вещества, хорошо растворимые в органических растворителях. [c.188]

Дизамещенные тетразолы легко образуют четвертичные соли при нагревании с метиловым эфиром бензолсульфокислоты или иодистым метилом [175, 252]. Метилирование проходит по атому азота в положении 4. [c.45]

То, что при восстановлении продукта метилирования 5-амино-2-бензилте-тразола образуется 5-амино-1-метилтетразол, свидетельствует о вхождении метильной группы в положение 1 или 4. По аналогии с метилированием 5-амино-2-метилтетразола следует предположить, что промежуточным продуктом реакции 5-амино-2-бензилтетразола с метиловым эфиром бензолсульфокислоты является не 5-имино-2-бензил-1-метилтетразол, а соединение с бензильной группой в положении 3 [36] (см. стр. 46 о других случаях метилирования тетразольного цикла). [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология