Смоляные кислоты а и кислоты, разделение

Относительная летучесть более летучих, чем смоляные кислоты, компонентов существенно возрастает с понижением температуры кипения, т. е. с понижением давления над жидкостью. Для компонентов нейтральных веществ, упругость пара которых ниже, чем смоляных кислот, имеет место снижение коэффициента относительной летучести. При этом с понижением температуры коэффициенты относительной летучести удаляются от единицы, т. е. условия разделения улучшаются. [c.111]

Выбор между схемами 4 и 5 определяется требованиями к качеству товарных жирных кислот, качество которых жестко нормировано по двум показателям массовой доле смоляных кнслот н неомыляемых веществ. При отборе жирно-кислотной фракции из низа третьей колонны, как это предусмотрено схемой 5, в этом целевом продукте концентрируются смоляные кислоты, приходящие с исходной смесью в колонну, а также труднолетучие неомыляемые вещества, в том числе ангидриды кислот. Кроме того, в продуктах содержится некоторое остаточное количество легколетучих неомыляемых веществ, основная часть которых отбирается с легким маслом из верха той же колонны. Попытки снижения массовой доли смоляных кислот в жирно-кислотной фракции за счет интенсификации разделения во второй колонне путем увеличения высоты колонны, флегмового числа, подвода теплоты в испаритель неизбежно приводят к усилению термической деструкции компонентов в этой колонне. При этом наряду с уменьшением доли смоляных кислот в питании третьей колонны возрастает доля неомыляемых веществ, что отрицательно сказывается на качестве жирных кислот. Следовательно, качество талловых жирных кислот, получаемых по схеме 5, не стабильно и нет возможности управлять им. Это положение можно несколько исправить, если отбирать жирно-кислотную фракцию через боковой отбор в паровой фазе, а с кубовым продуктом третьей колонны выводить труднолетучие неомыляемые вещества. Разделение по схеме 5 вызывает минимальные потери карбоновых кислот вследствие термического разложения. Менее стойкие смоляные кислоты полностью выводятся по этой схеме так же, как в схеме 2 из второй колонны, т. е. раньше, чем в других схемах. [c.117]

При разделении таллового масла по схеме 4 с отбором жирно-кислотной фракции из верха последней колонны гарантировано низкое содержание смоляных кислот и труднолетучих неомыляемых веществ, которые концентрируются в дистиллированном талловом масле. Легколетучие неомыляемые вещества отделяются с легким маслом во второй колонне, работающей в мягком режиме для снижения образования новых неомыляемых веществ. Многие современные промышленные схемы ректификации таллового масла могут быть сведены к схеме 4 (см. рис. 4.4). [c.117]

Колонна / (поз. 7) предназначена для исчерпывания из летучей части таллового масла жирных кислот и нейтральных веществ с получением в остатке талловой канифоли. Колонна II (поз. 8) необходима для исчерпывания нейтральных веществ из смеси их с жирными кислотами и оставшейся частью смоляных кислот (10—12 %) с получением концентрата нейтральных веществ — легкого таллового масла. Колонна III (поз. 9) служит для исчерпывания жирных кислот из смеси их со смоляными кислотами, при этом получают в качестве дистиллята товарные жирные кислоты и в остатке трудноразделимую в условиях перегонки смесь жирных и смоляных кислот, близких по летучести — дистиллированное талловое масло. Рассматриваемая схема соответствует четвертому варианту возможных схем разделения таллового масла (см. рис. 4.4, 4.1.5). Поскольку все ректификационные колонны предназначены в основном для исчерпывания, слой насадки в исчерпывающих частях больше, чем в укрепляющих. [c.130]

Вещества, входящие в состав экстракционной канифоли, сильно различаются по температуре кипения Это позволяет провести достаточно четкое их разделение путем простой фракционированной перегонки при остаточном давлении 0,13— 0,7 кПа Наиболее высокой летучестью обладают жирные кис лоты и неомыляемые вещества Поэтому кислотное число и тем пература размягчения товарной фракции канифоли растут с увеличением количества отбираемой головной фракции Окис ленные смо ты практически нелетучи и остаются при перегонке как кубовый продукт Поэтому для полной отгонки смоляных кислот следует повысить температуру и снизить давление в конце перегонки Вместе с тем, чтобы избежать значительных термических воздействий, время пребывания канифоли в зоне высоких температур должно быть сведено к минимуму [c.263]

Проектом установки Сегежского ЦБК предусмотрена пере работка высококачественного таллового масла (содержание смоляных кислот 40%) и в результате четкого разделения фракций —высокие выходы основных продуктов канифоли [c.297]

Ценность масла в значительной степени повысилась бы, если бы имелась возможность отделить смоляные кислоты от жирных, Этой задаче было посвящено большое количество исследований, и запатентовано много различных методов разделения. [c.644]

На рис. 1 показано разделение ряда добавок каучука на силикагеле О с бензолом в качестве растворителя, причем зоны были проявлены парами иода. Количество нанесенных на пластинку различных соединений увеличивалось слева направо по линии старта. Самая нижняя зона, смоляная кислота, указывает па усиление тенденции к образованию полос и слиянию примыкающих зон по мере увеличения концентрации. Полоса вытягивается выше видимой зоны, и использование любой системы растворителей, для которой наблюдается образование полос, может привести к загрязнению соприкасающихся зон, [c.130]

Для разделения смоляных кислот были проведены следующие серии опытов [c.57]

Продукт оксиэтилирования фенола после сульфирования может служить в качестве средства, содействующего разрушению природных водно-нефтяных эмульсий. Вместо фенола могу т быть использованы смеси смоляных кислот с фенолом в соотношении 2 1 с применением в качестве конденсирующего средства серной кислоты. Образующиеся после сульфирования смолы (коричневого цвета) растворимы в щелочах, и их водно-щелочные растворы вызывают быстрое разделение водно-нефтяных эмуль-сий . [c.69]

Отметим, что разделение может быть значительно улучшено путем осаждения смоляных кислот циклогексиламином, с которым они все образуют нерастворимы соли. [c.548]

Выделение смолы и разделение фракции смоляных кислот является промышленным процессом, и здесь мы не будем его рассматривать подробно. Древесную смолу получают путем экстрагирования растворителем древесины соснового пня, путем надрезов живых деревьев и сбора сока или при разделении таллового масла. [c.437]

В Соединенных Штатах промышленное значение таллового масла непрерывно увеличивается с момента начала его производства в 1937 г. Талловое масло выделяют в процессе получения крафтбумаги из древесной пульпы, используя хвойные деревья, например сосну. В этом процессе смолу из древесины извлекают горячим раствором щелочи. При охлаждении она всплывает наверх, после чего ее удаляют, подкисляют и выделяют в виде сырого таллового масла. Около 90% его составляют кислые вещества, состоящие примерно из равных количеств жирных и смоляных кислот. Для более эффективного использования талловое масло обычно разделяют на две основные фракции. Чаще для этого проводят фракционную перегонку при пониженном давлении. При помощи этого метода получают фракции, содержащие только 3% примесей. Фракция жирных кислот перегоняется первой возможно, при этом в небольшом количестве перегоняются также летучие смоляные кислоты пимарового типа. Смоляные кислоты имеют меньшую упругость паров и будут отгоняться последними. Полученное таким образом древесное талловое масло конкурирует в промышленности с камедью и экстракционной канифолью. Другие методы разделения включают фракционную этерификацию жирных кислот с последующей отгонкой из смоляных кислот, общую этерификацию с последующим селективным омылением [c.437]

Всю фракцию кислот таллового масла метилировали и снимали характеристические хроматограммы (фиг. 170) [1]. Кислая фракция таллового масла содержит не только смоляные кислоты абиетинового и пимарового типа, но и жирные кислоты, которые можно разделить. Промышленное разделение этих кислот описано в разделе А,П. Для более полного хроматографического разделения отдельных компонентов талловое масло предварительно фракционируют. На фиг. 170 приведена типичная характеристическая хроматограмма, полученная при разделении кислой фракции. Такая хроматограмма может быть использована при промышленном производстве таллового масла для определения его качества предварительное отделение жирных кислот от смоляных значительно облегчает определение содержащихся в талловом масле компонентов. [c.441]

Изучение компонентов древесины. 2. Газохроматографическое разделение метиловых эфиров отдельных смоляных кислот. (Лучшая НФ ПЭГС.) [c.236]

Ректификация таллового масла заключается в наиболее полном разделении жирных и смоляных кислот при температуре 150 — 270° С и при глубоком разряжении (остаточное давление 2 — 5 мм рт. ст.). [c.261]

Путем извлечения из больших объемов воды активированным уг--лем с последующими десорбцией и хроматографическим разделением в ацетоновой и щелочной фракциях во ВСЕГИНГЕО были определены Б составе органических веществ, растворенных в подземных водах, следующие типы химических соединений смоляные кислоты, жирные кислоты, вещества, образующие после гидролиза смолоподобные продукты, — в количестве единиц миллиграммов на литр фонолы, фульвокислоты, аминокислоты (гликоколь, лизин, аспарагин, р-аланин, глютаминовые кислоты), сахара и уроновые кислоты — в количестве сотых долей миллиграмма на литр углеводороды с числом атомов углерода 17 и выше, терпены, тимол, пуриновые и пиримидиновые основания — в количестве тысячных долей миллиграмма на литр. [c.70]

Для исследования продуктов, полученных в результате нагревания смоляных кислот, нужно прежде всего разделить их на кислую и нейтральную фракции. Для этого смолу растворяют в эфире и ее кислые компоненты извлекают раствором соды, разлагают атриевые соли уксусной кислотой и растворяют выделенные смоляные кислоты в спирте, из которого они кр исталл изуются. Таким довольно обычным путем достигается только грубое разделение на нейтральную и кислую фрак-, ции, так как водные растворы резинатов натрия способны эмульгировать масла. Чтобы избежать эмульгирования, нужно применять в процессе разделения достаточно разбавленные щелочные растворы. [c.548]

Экстрактивные вещества накапливаются в паренхимных тканях, где они представлены главным образом жирами, восками и стеринами. Выделение данных веществ затруднено, так как они содержатся во внутренних полостях паренхимных клеток и в воде не растворяются. Поэтому при разделении древесной ткани на волокна эти вещества часто удаляют вместе с содержащими их клетками, отделяя мелкие паренхимные клетки от волокон при сортировании целлюлозной массы после варкч. Содержимое смоляных каналов в древесине хвойных пород ( в основном смоляные кислоты и монотерпены) легко высвобождается при разрушении древесной ткани. [c.536]

Несмотря на довольно значительную величину относительной летучести смеси жирных кислот отдельные компоненты высших кислот с числом углеродных атомов в молекуле 22 и более (например, бегеновая кислота С22Н44О2) имеют практически одинаковую летучесть со смоляными кислотами. По этой причине при переработке таллового масла получают продукты неполного разделения таллового масла—-дистиллированное талловое масло и фракцию смоляных кислот пониженного качества (так называемую канифоль П сорта). С указанными продуктами выводятся также труднолетучие нейтральные вещества, образующиеся в процессе переработки. [c.113]

Дистилляционные линии в объеме тетраэдра идут гиперболическим ходом вдоль плоскостей Ж—Т—Л и С—Т—Ж. Полное разделение жирных и смоляных кислот на одной стадии ректификации неосуществимо, так как часть смоляных кислот, например пимаровая кислота, концентрируется в дистилляте, а часть жирных кислот С22—С25, и том числе бегеновая, три-козановая, лигноцериновая кислоты остаются в кубовом продукте вместе со смоляными кислотами. Поэтому, как указывалось выше, при ректификации возникает необходимость отбора продукта неполного разделения — дистиллированного таллового масла, с которым можно вывести из процесса труднолетучие неомыляемые вещества. [c.116]

Разделение смоляных и жирных кислот основано на том, что жирные кислоты легко этерифицируются метиловым спиртом, а смоляные — гораздо медленнее. При определении смоляных кислот первоначально проводят этерификацию жирных кислот метанолом в присутствии катализатора — л-толуолсульфокис-лоты или бензолсульфокислоты. Затем смоляные кислоты от-титровываются раствором щелочи при наличии индикатора а-нафтолфталеина. [c.187]

В последние несколько лет гель-хроматография нашла разнообразное применение в анализах жирных кислот. Чангу [28] удалось разделить на биобедсе 5Х-2 и 8Х-8 кислоты таллового масла на нормальные жирные кислоты и мономерные, димерные и гримерные смоляные кислоты. Триметилсилильные производные сефадекса 0-25 и другие смолы оказались весьма удовлетворительными для разделения смесей, содержащих эфиры жирных кислот и спирты жирного ряда [33]. [c.193]

Лади применил метод высокотемпературной хроматографии для разделения сложных метиловых эфиров смоляной кислоты. Бэкстер и Кин разделяли ароматические углеводороды на колонке, где в качестве стационарной жидкой фазы использовали полифениловые дегти на основе терфениловых смесей, подвергнутых радиации. Максимальный предел температур в работах этих исследователей составлял 450 "С. Полифениловые дегти, также проверенные в лаборатории авторов, являются ценным материалом для высокотемпературной хроматографии. Они более термоустойчивы, чем такие вещества, как апиезон-Ь, силиконовая смазка, полиэтилен и асфальтены применяемые в качестве стационарных фаз. [c.151]

Талловое масло — побочный продукт сульфатцеллюлозного производства— содержит главным образом смесь жирных и смоляных кислот. Смоляные кислоты таллового масла, так же как к абиетиновая кислота, имеют одну и ту же частично насьпценную фенантреновую структуру, но по свойствам отличаются друг от друга. Сырое талловое масло имеет темный цвет и обладает очень неприятным запахом. Содержащиеся в нем смоляные кислоты склонны выкристаллизовываться, но полного отделения таким путем не происходит. Разработка методов очистки таллового масла, разделения смоляных и жирных кислот, а также улучшения его цвета и запаха явилась предметом большого числа патентов. Мыла, приготовленные из сырого или очищенного таллового масла, являются одними из наиболее дешевых поверхностноактивиых веществ. После того как их цвет и запах были улучшены, они получили большое распространение и применяются в качестве моющих и эмульгирующих средств для замены более дорогих мыл или в качестве добавок к ним. [c.32]

Точный анализ отдельных смоляных кислот до настоящего времени представлял значительные трудности и требовал много времени из-за сходства структур и большого числа изомеров. Сложные метиловые эфиры этих кислот имеют достаточно высокую упругость паров, что позволяет хроматографически разделять их при температурах от 225 до 270°. Поэтому Метод ГЖХ является весьма перспективным для их количественного разделения и идентификации. [c.437]

III. ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ АБИЕТИНОВЫХ И ПИМАРОВЫХ СМОЛЯНЫХ КИСЛОТ [c.438]

Скорость омыления зависит от положения реакционноспособных групп в молекуле. Если карбоксильная группа связана непосредственно с углеродом полимерной цепи, как, например, в метилакрилате, то омыление эфира затрудняется. Введениеа-метильной группы, как в метилметакрилате, создает стерические препятствия, которые очень затрудняют омыление даже мономера. Вследствие стерических препятствий однажды образовавшиеся связи эфира смоляной кислоты очень устойчивы к кислотному или основному гидролизу. Легко омыляются эфиры, содержащие гидроксильные группы, связанные непосредственно с атомами углерода полимерной цепи, как, например, в ацетилцеллюлозе или поливинилацетате. Некристаллические и кристаллические формы полиметилметакрилата также проявляют различную химическую реакционную способность. Аморфные и син-диотактические полимеры гидролизуются относительно медленно по сравнению с изотактическими [53]. Поэтому различная скорость омыления может быть использована для идентификации полимеров и для разделения физических смесей таких полимеров. Холл и Шефер [58] рассмотрели омыление легко и трудно омыляемых эфиров и предложили методику для определения чисел омыления. [c.73]

Иногда ДЛЯ разделения смесей можно использовать различную прочность эфирных связей. Коннер [38] описал методику, по которой путем селективного омыления можно анализировать смеси эфиров смоляных и жирных кислот. Часть смеси эфиров омыляют в мягких условиях, обычнО при относительно непродолжительном кипячении с обратным холодильником с разбавленным спиртовым раствором КОН. При такой обработке эфиры жирных кислот полностью омыляются, а эфиры смоляных кислот остаются относительно незатронутыми. По количеству израсходованного раствора КОН определяют содержание эфиров жирных кислот. Другую часть образца омыляют в более жестких условиях, используя более концентрированные растворы щелочи в высококипящих растворителях, например в гликолях или глицерине, при более продолжительном кипячении с обратным холодильником. При этом обычно происходит полное омыление всех присутствующих эфиров. Разность между количествами щелочи, израсходованными при омылении в жестких и мягких условиях, позволяет непосредственно определить количество присутствующих эфиров смоляных кислот. [c.78]

Разделение метиловых эфиров смоляных кислот методом газо-жндкостной хро.чатогра-фии с применением полиамидной жидкой фазы. (Твердый носитель анахром ABS или хромосорб W т-ра 250° детектор катарометр.) [c.125]

Изучение компонентов дерева. 3. Газо-хроматографическое разделение смоляных кислот типа пимаровой кислоты. [c.125]

Изучение разделения метиловых эфиров смоляных кислот методом газо-жидкостной хроматографии на колонке, содержащей фтор-силикон QF-1. Т-ра 193° детектор пламенноионизационный метилпимарат и метилсан-дарокопимарат не разделяются.) [c.126]

Разделение метиловых эфиров смоляных кислот методом газо-жидкостной хроматографии. (НФ ПДЭС на анахроме ABS детектор катарометр.) [c.131]

При выделении смоляных кислот аминосолевым методом было установлено, что желательное разделение достигается, но не всегда с количественным выходом. Количество левопимаровой кислоты, присутствующей в живице, было определено благодаря реакции присоединения малеинового ангидрида по Дильсу-Альдеру при комнатной температуре в среде п-пентана свободной от кислоты по методу, модифицированному Флеком и Палкиным [30]. Была получена величина порядка 30—35%, которая согласовывалась [c.501]

Процесс селективного растворения состоит в нагревании примерно до температуры 40° и тщательном смешивании раствора сырой канифоли в бензине с фурфуролом [42]. При охлаждении происходит разделение на два слоя слой бензина, содержащий экстракционную канифоль, и слой фурфурола, содержащий окрашивающие вещества вместе с некоторым количеством смоляных кислот. Процесс может быть использован для получения канифоли различных марок. Типичные анализы экстракционной канифоли и очищенной экстракционной канифоли даны в табл. 75. Кроме этих веществ, получают темную нерастворимую смолу [44], названнуювинсолом, для которой Делане нашел следующие физические константы кислотное число 92, число омыления 150 и точка каплепадения 119°. [c.511]

Эффективное разделение смоляных и жирных кислот было также достигнуто при использовании аминосолевого метода 152], применяющегося для отделения смоляных кислот от нейтральных веществ. В основе этого метода лежит почти количественное осаждение циклогексанаминовых солей смоляных кислот из раствора таллового масла в ацетоне соли жирных кислот и нейтральные вещества остаются растворенными. Частичное изменение метода состоит в селективной этерификации жирных кислот, осаждении аминовых солей смоляных кислот из этерифицирующей смеси, перегонке эфиров жирных кислот, регенерации и дальнейшей очистке смоляных кислот. Смоляные кислоты, полученные обоими указанными методами, загрязнены меньше чем 2% жирных кислот. [c.513]

Колоночная хроматография на силикагеле или оксиде алюминия составляет основу стандартной процедуры очистки практически всех типов дитерпеноидов [274, 275, 279, 281, 289—294]. Хроматография на колонках с силикагелем, пропитанным раствором нитрата серебра, и хроматография в режиме градиентного элюирования являются эффективными методами фракционирования кислородсодержащих дитерпенов [295, 296] и дитерпеновых углеводородов [281]. Описана также ионообменная хроматография смоляных кислот [297], представляющая собой удобный метод их отделения от родственных природных соединений, которые могут мешать газо-жидкостному хроматографическому анализу метиловых эфиров этих кислот. Обращенно-фазовая ВЭЖХ была использована для разделения дитерпеноидов с большим числом атомов кислорода в молекуле [298— 300]. [c.245]

Разделение смоляных, и жирных кислот производится прежде всето подкислением щелочного спиртового раствора, после чего эфи- ром извлекают все кислоты. Эфирная вытяжка один раз промывается водой для удаления возможных следов взятой для разложения минеральной кислоты, а затем испаряется из тарированной чашечки. Таким образом определяется сумма смоляных и жирных кислот. [c.311]