Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Окисление через диолы

    Перманганат калия в щелочной среде. Перманганат калия в щелочном растворе является слабым окислителем. Если пропускать через этот раствор этилен, окраска перманганата исчезает по > мере окисления этилена в этан-1,2-диол (этилен- [c.588]

    Y-Лактоны часто получают окислением 1,4-диолов. Так, в результате окисления диола I хромовой кислотой получается, по-видимому, через кеталь III, лактон IV (выход 60%)  [c.75]


    Реакции микробиологического окисления олефинов можно разделить на три типа 1) реакции гидратации двойной связи с образованием одноосновных, спиртов 2) реакции, в результате которых образуются эпокиси 3) реакции, суммарным результатом которых является образование диолов, часто через промежуточные эпокиси. Поскольку все эти реакции могут одновременно протекать при взаимодействии микроорганизма с субстратом, такого разграничения реакций не делалось и оно специально не обсуждалось. Очевидно, что подобные реакции можно зачастую весьма результативно провести, используя различные химические реагенты. Тем не менее микробиологическое окисление олефинов может быть ценным в тех случаях, когда другие части молекулы чувствительны к химической атаке, особенно если требуется проведение стереоспецифической реакции по двойной связи. [c.106]

    Расщепление гликолей. Два реагента — йодная кислота и тетраацетат свинца гладко расщепляют 1,2-диолы с образованием карбонильных соединений. Эти реакции формулировались как проходящие через стадию циклических сложных эфиров, но для окисления тетраацетатом свинца были в последнее время получены доказательства нециклического гетеролитического механизма. [c.433]

    Обычно при окислении олефинов через промежуточные диолы-1,2 образуются кислоты или кетоны  [c.41]

    Попытки синтезировать двухатомные фенолы через дигидроперекиси диалкилбензолов (аналогично кумольному методу синтеза фенола) наталкивались на серьезные технологические трудности из-за взрывчатости дигидроперекисей и обилия побочных продуктов — моногидроперекисей, оксигидроперекисей, диолов и др. Тем не менее в результате многолетних исследований был разработан промышленный процесс окисления л-диизопропилбензола в резорцин [c.386]

    В растворах кольцо фураноз может довольно сильно изгибаться, о чем свидетельствует окисление перйодатом. Такое окисление, независимо от конфигурации, происходит с разрывом связи между С-2 и С-3. Так как окисление ионом перйодата происходит через образование промежуточного комплекса с диолом [49], такой изгиб, когда диол является транс- [c.35]

    Прямое окисление двойной связи гидроперекисями ведет к образованию 1,2-диолов, вероятно, через образование окиси олефина [46]. В связн с iiTHM среди продуктов окисления обнаруживаются диолы. [c.299]

    В 1928 г. были выделены -и описаны три штамма бактерий, окисляющих фенантрен [103], а позднее обнаружены штаммы Pseudomonas и Flavoba terium, окисляющие антрацен и фенантрен через салициловую кислоту и пирокатехин. При изучении механизма окисления трехъядерных аренов также определено, что антрацен и фенантрен под действием микробов через диолы превр-аща-ются в салициловую кислоту и далее в пирокатехин по схеме [98]  [c.34]


    Присутствие еыг -диола можно установить с помощью модифицированного окисления йодной кислотой (так называемая реакция Малапрада). Диол обрабатывают смесью водной азотной и йодной кислот и примерно через 15 с добавляют водный раствор нитрата серебра. Сразу >ке выпадает [c.459]

    Тетраацетат свинца(IV) первоначально использовали для окислительного расщепления 1,2-диолов, сс-оксикетонов и сс-оксикислот. При реакции этого реагента с алкиларенами после гидролиза соответствующих ацетоксисоединений образуются обычно бензиловые спирты. Тетраацетат свинца(IV) реагирует с 4,4 -диметоксибензои-ном в безводной уксусной кислоте при 50°С, давая соответствующий бензил с выходом 75% и 4-метоксибензойную кислоту (20%). В водной уксусной кислоте проходит расщепление, возможно, через гидрат бензоина, и образуются 4-метоксибензойная кислота и 4-метоксибензальдегид с выходами 77% и 83%, соответственно (схема уравнений 201). Окисление аценафтена дает бензиловый спирт—аценафтен-7-ол — с хорощим выходом после гидролиза 7-ацетоксинафтена (уравнение 202). [c.416]

    Прн действии кислорода воздуха на холекальциферол (II), адсорбированный на активном глиноземе (флоридине), через 10-окси-10-метилпроиз-водное происходит окисление его молекулы с образованием 9,10-секо-А -хо-лестен-7-он-Зр, 10-диола, кетона 250з (IX), с X 250 нм и е 22 000 [41], обладающего 10%-ной активностью витамина D3. Это соединение было выделено также из жира печени тунца [42] в жире печени трески оно находится, в отличие от холекальциферола, в неэтерифицированном состоянии. [c.101]

    Так, 1 ис-циклооктандиол-1,5 можно получить из циклооктадиена-1,5 через производные (34) [схема (291)]. Другие пути, включающие циклическое гидроборирование, показаны на схемах (292) и (293) последний пример иллюстрирует возможность достижения стерео-и региоселективного контроля. Созданы также конструкционные синтезы 1,3- и 1,4-диолов с использованием борорганических реагентов. Реакция триалкилборана с а-литийфураном с последующей обычной окислительной обработкой дает ненасыщенный 1,4-диол схема (294) [410]. Насыщенные 1,4-диолы получаются путем окисления продуктов реакции триалкилвинилборатов лития с оксиранами схема (295) [411а], а 1,3-диолы —по соответствующим реакциям с альдегидами схема (296) [4116]. [c.130]

    Производство резорцина окислением м-диизопропилбензола. Попытки синтезировать двухатомные фенолы через дигидропероксиды диалкилбензолов (аналогично кумольному методу синтеза фенола) наталкивались на серьезные технологические трудности из-за взрывчатости дигидропероксидов и обилия побочных продуктов — моногидропероксидов, оксигидропероксидов, диолов и др. Тем не менее в результате многолетних исследований разработаны промышленные процессы окисления м- и -диизопропилбензолов в двухатомные фенолы. В СССР процесс разработан ВНИИОС. Процесс состоит из двух стадий окисления диизопропилбензола в дигидропероксид и разложения дигидропероксида с образованием соответствующего двухатомного фенола и ацетона. На каждой стадии производится разделение реакционной смеси с выделением продукта требуемой чистоты. [c.295]

    Получаемый с хорошим выходом гександиол-1,6 (из п го спирта через гексадиин-2,4-диол-1,6) по Реппе [15 легко окислен в адипиновую кислоту (см. раздел 3.1). В настоящее время нет данных о промышленном использовании последних двух методов, поэтому пока остается справедливым утверждение Хопффа [2] о том, что прямое окисление циклогексана дает лучшие результаты и является более приемлемым в практическом отношении (см., например, [39, 40]). [c.85]

    Некоторые различия данных о конформациях фураноз, полученные методом рентгеноструктурного анализа и ПМР высокого разрешения, могут быть вызваны влиянием различных заместителей, в частности ТМЗ-остатков, а также влиянием растворителя. Вообще в растворах кольцо фураноз может довольно сильно изгибаться, о чем свидетельствует окисление перйодатом. Такое окисление, независимо от конфигурации, происходит с разрывом связи между С-2 и С-3. Так как окисление ионом перйодата происходит через образование промежуточного комплекса с диолом, такой изгиб, когда диол является трансдиолом, должен быть значительным. Интересно, что когда искривление невозможно вследствие фиксации системы мостиком (например, в 1,6-ангидроглюкофуранозе), периодатное окисление не происходит. [c.54]

    Окисление перйодатом вицинальных диолов имеет исключительно важное значение в химии углеводов как моно-, так и полисахаридов. Ранее уже давались сведения о применении этой реакции для решения некоторых вопросов строения моносахаридов. Здесь будут рассмотрены лишь механизм реакции и некоторые общие вопросы. Окисление перйодатом протекает через образование циклического эфира-пред-шественника, который затем расщепляется с выделением двух моле кул, содержащих карбонильные группы  [c.151]

    В процессе синтеза 11-дегидрокортикостерона (схема 108, стр. 430) Саретт выделил и охарактеризовал два 20-эпимера строения X (схема 89) они были выделены из смеси, несомненно содержащей цис- и транс-М-этилены. Каждый эпимер, ХА и ХБ, был превращен через 4-бромдиацетат в ненасыщенные производные XIA и Х1Б. Диолы каждой пары имеют почти одинаковые удельные вращения, тогда как оба диацетата Б-ряда значительно сильнее вращают вправо, чем их эпимеры, и, следовательно, должны быть отнесены к 20р-ряду. На основании реакции окисления выяснено, что выделенному Рейхштейном веществу Т отвечает формула строения XI и что по точке плавления и свойствам диацетата ему довольно близко соответствует эпимер Х1Б и совсем не соответствует эпимер XIA. На основании этого веществу Т можно приписать 20р-кон-фигурацию. [c.403]


    Исходным материалом служил диацетат прегнан-3 ,21-диол-11,20-диона(1). Саретт сначала присоединял цианистый водород к 21-моноацетату и затем окислял циангидрин у g однако 3-кетогруппа затрудняла протекание реакции, и выход ненасыщенного нитрила после дегидратации составил только 20 /о- В дальнейшей работе Саретт установил , что синтез значительно улучшается, если исходить из 3,21-диацетата соединения I. Как присоединение цианистого водорода (II), так и реакция дегидратации (III) идет в этом случае с хорошим выходом. 21-Ацетат ненасыщенного нитрила (IV) не давал хороших результатов при окислении, но Саретт нашел, что окисление при Сд можно успешно провести, исходя из эфира осмиевой кислоты V. В результате гидролиза, отщепления эфира осмиевой кислоты и ацетилирования получено соединение VII, которое превратили через 4-бромпроизводное (VIH) в соединение Е Кендалла. Отщепление галоидоводородной кислоты от бромпроизвод-ного VIII под действием кипящего пиридина протекает настолько плохо, что введение двойной связи — последний этап очень длинного процесса — удалось осуществить лишь с огромными потерями (VII —> X, выход 25%). Однако этот недостаток синтеза был устранен Маттоксом и Кендаллом которые ввели новый метод отщепления галоидоводородной кислоты, основанный на поразительном наблюдении, что производные динитрофенил-гидразона, полученные из 4-бром-З-кетонов, имеют красный, а не желтый [c.432]

    По другому способу, путем присоединения формальдегида к ацетилену получают через пронаргиловый спирт и его ацетиленид меди гександиин-2,4-диол-1,6. Водный раствор последнего очень легко гидрируется с образованием гександиола-1,6. При окислении его азотной кислотой получается с 70%-ным выходом адипиновая кислота. Среди побочных продуктов окисления циклогексанола находятся щавелевая, янтарная и глутаровая кислоты [c.700]

    Аналогичная двухфазная методика [11] включает добавление в течение 15 мин теоретического количества X. к. (из ЫазСгзО,-2НгО, НгЗО и воды) К рзствору спирта в эфире. Через 2 час (25— 30°) отделяют эфирный слой и выделяют продукт реакции. Окисление /-ментола дало /-ментон (выход 97%), содержащий только следы с(-изоментона, в то время как при окислении водной X. к. при 50— 55°, Н2СГО4 в 90%-ной уксусной кислоте (25°) или НаСг04 в ацетона (5—10°) последний изомер получается в количестве 3—4%, а выходы составляют 90, 71 и 86% соответственно. Эта методика использована для избирательного окисления стероидных 1бр,20а-диолов до 16-кето-20а-олов [12]. [c.178]

    Сильный стойкий запах амбры имеет трициклический амброксид (306). Это пергидропроизводное За,6,6,9а-тетраметилнафто[2,1-Ь]фура-на входит в состав многих парфюмерных препаратов и является прекрасным фиксатором запаха, заменяя натуральную амбру в парфюмерии. Его, совместно со спиртом (30а), также обладающим запахом амбры, производят через стадию окисления растительного склареола (27) (см. разд. 3.4) перманганатом калия, что приводит к скларолактону (28). Этот лактон восстанавливают до диола (29), который затем циклизуют в условиях кислотно-катализируемой этерификации  [c.203]

    Частным случаем эффекта сближения являются трансаннуляр-ные реакции, проходящие не с участием соседних атомов, а между атомами, находящимися на противоположных сторонах кольца ( через пространство ). Например, окисление транс-циклодецена надмуравьиной кислотой дает не только 1,2-диол, но и 1,6-диол а также гранс-декалол- . [c.187]

    В аэробных условиях окисление фенола начинается с гидроксилирования ароматического кольца с внедрением одного атома кислорода, бензола -с внедрением двух атомов кислорода. В результате образуется диол -пирокатехин. Эукариотические организмы, используя монооксигеназу, образуют пирокатехин из моноароматических соединений через эпоксиды и транс-толы. Прокариоты вводят оба атома молекулы кислорода в ароматическое кольцо в результате диоксигенирования, образуя сначала цис-дуюп  [c.322]

    Этиловый эфир (386) через ацетонид последовательными реакциями восстановления, тозилирования, превращения тозилата в йодид и гидрирования превращают в диол (39), который через ацетокси-бромид (40) переводят в эпоксид (37). Реакция соединения (40) со щелочью идет с Вапьденовским обращением, образуется [2R, 3R] (37). Аналогичным путем из L-(- )-винной кислоты получают эпоксид [2S, 3S] (37). Вторую часть молекулы синтезируют из R-(+)-цитронеллола (41а), который последовательными реакциями, показанными на схеме (8), превращают в эпоксид (42). Окисление эпоксида надйодной кислотой приводит к альдегиду [c.91]


Смотреть страницы где упоминается термин Окисление через диолы: [c.61]    [c.441]    [c.105]    [c.517]    [c.17]    [c.641]    [c.638]    [c.59]    [c.432]    [c.17]    [c.202]    [c.177]    [c.438]    [c.440]    [c.476]    [c.86]    [c.45]   
Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.380 , c.385 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Диолы



© 2024 chem21.info Реклама на сайте