Ангидриды кислот циклические

Первая стадия протекает при небольшом нагревании и ускоряется сильными минеральными кислотами. Очевидно, что вторая стадия аналогична этерификации свободными кислотами и тоже требует кислотных катализаторов. Этерификация ангидридами кислот, обыч-H i более дорогими, чем сами кислоты, тоже имеет ограниченное применение, но она становится типичной при использовании доступных циклических ангидридов двухосновных кислот (фталевого, малеинового и др.). [c.204]

При синтезах, которые должны были бы привести к образованию (-оксикарбоновых кислот, часто вместо них получаются непосредственно 7-лактоны например, лактоны образуются при восстановлении 7-кето-карбоновых кислот и циклических ангидридов кислот амальгамой натрия в кислом растворе, а также при кипячении -(-галоидзамещенных жирных кислот с водой [c.325]

Аналогичные реакции присоединения с успехом проведены и для карбоновых кислот, ангидридов [423], циклических кетонов [424], ацилгалогенидов, сложных эфиров, нитрилов и соединений других типов [425]. [c.208]

Активные хлорангидриды или ангидриды кислот. К ним относятся хлорангидриды и ангидриды алифатических кислот, оксалилхлорид, хлорангидриды кислот, замещенных электроотрицательными группами, например 3,5-нитробензоилхлорид, фталевый ангидрид, а также другие циклические ангидриды с пятичленным (или меньшего размера) циклом, а также некоторые смешанные ангидриды, такие, как смешанный ангидрид уксусной и муравьиной кислот или смешанный ангидрид уксусной и трифторуксусной кислот. [c.222]

Ангидриды кислот мало применялись для получения гидразидов ). Из большинства производных фталевого ангидрида образуются только циклические вторичные гидразиды (см. стр. 330), непригодные для получения азидов. Из ангидрида дифеновой кислоты (см. стр. 332) и его [c.350]

В случае применения ангидридов кислот реакция их со спиртами обычно протекает в две стадии вначале образуются сложный эфир и кислота, которая затем при более жестких условиях этерифицируется спиртом. Ангидриды кислот обычно стоят дороже, чем кислоты, поэтому их применение также ограниченно. Типична эта реакция только для доступных циклических ангидридов двухосновных кислот (малеинового, фталевого и [c.166]

Восстановление циклических ангидридов. Хотя ангидриды кислот восстанавливаются Н. б. лишь в незначительной степени,циклические ангидриды восстанавливаются до 6- и у-лактонов с выходами 51—97%, Атака водородом происходит главным образом по карбонильной группе, соседней с наиболее замещенным атомом углерода [7]. [c.186]

Как и ангидриды монокарбоновых кислот, циклические ангидриды реагируют со спиртами, аммиаком и аминами. При этом можно получать как кислые, так и средние производные. [c.272]

Действие ацилирующих агентов. При действии на моносахариды или сахараты ангидридов кислот или других ацилирующих агентов образуются сложные эфиры циклических форм моноз, например [c.472]

Катализаторы окисления циклических углеводородов и гетероциклов в кислоты или ангидриды кислот (с деструкцией цикла) [c.206]

Циклические кетоны окисляются в лактоны, а в присутствии спирта — в эфиры со-оксикислот. Из, а-дикетонов получаются ангидриды кислот, а из а,Р-не-предельных кетонов — эфиры енолов. [c.29]

Ангидриды кислот. Циклические и нециклические ангидриды кислот легко реагируют с аминами и их производными, образуя амиды. Эта реакция используется для защиты аминной группы [M Omie, стр. 49]. Реакция идет легко с первичными аминами. [c.86]

Образование ангидридов и декарбоксил и-рование двухосновных кислот. Двухосновные кислоты с карбоксилами в положениях 1,4 и 1,5 даже при простом нагревании теряют молекулу воды и превращаются в ангидриды. Вода выделяется в результате внутримолекулярного взаимодействия обеих карбоксильных групп за счет гидроксилов каждой из них, и образующиеся ангидриды имеют циклическое (кольчатое) строени( . Так, из янтарной кислоты при нагревании получается циклический янтарный ангидрид с пятью атомами в цикле [c.175]

При нагревании обе кислоты переходят с потерей воды во внутренний ангидрид, который из-за своего циклического строения может иметь только /( с-конфигурацию. Однако малеиновая кислота образует ангидрид гораздо легче (при 100 С), чем фумаровая (при 250—300 °С). Образовавшийся ангидрид в мягких условиях (действие воды при комнатной температуре) превращается в малеино-вую кислоту. Таким образом, как условия образования ангидрида, так II его гидролиз указывают на близкое родство ангидрида с ма-ленновой кислотой. Отсюда можно сделать вывод, что, подобно ангидриду, малеиновая кислота имеет /< с -конфигурацию. При отнятии воды она непосредственно переходит в малеиновый ангидрид. Фумаровая же кислота циклического ангидрида образовать не может, при ее нагревании сначала происходит изомеризация в мале-ииовую кислоту, которая и замыкается в ангидрид. [c.204]

Ангидриды кислот реагируют труднее. Чаще используют восстановление циклических ангидридов дикарбоновых кислот, которые в зависимости от условий могут давать гликоли или лактоны. Так, более сильные комплексные гидриды восстанавливают фталевый ангидрид до фталилового спирта, в контролируемых условиях, [c.134]

Фенолы получают в результате перегруппировки циклодиено-нов под действием минеральных кислот, таких, как серная [21] и соляная [22], ангидридов кислот или ангидридов кислот с кислотными катализаторами [23—25), оснований 26], металлов, таких, как цинк [27], палладий [28], палладий в присутствии водорода [29], или под действием серы 130]. Наиболее подходящий реагент — ангидрид трифторуксусной кислоты (пример 6.2). Наиболее часто осуществляется перегруппировка циклического диенона в фенол (диенон-фенольная перегруппировка), которую применяли для стероидов и других природных соединений для ароматизации ненасыщенных кетоколец. При таких превращениях обычно получают удовлетворительные выходы. [c.314]

Циклические ангидриды кислот получают Щ остьш нагреванием дикарбоновых кислот, однако этот метод применим толико для аштеза пяти- и шестичленных циклов [c.111]

Хлорангидриды кислот. Применение ТГФ, его гомологов или тетрагидропирана в качестве растворителей при получении алкенилмагнийгалогенидов осложняет их взаимодействие с хлор-ангидридами кислот. Хлорангидриды в присутствии галогенидов, агния вызывают расщепление циклического эфира даже прн 0° [74] с образованием сложных -хлорэфиров. [c.30]

Ангидриды кислот. Осложнения, возникающие при использовании хлорангидридов кислот, не встречаются при взаимодействии с ангидридами кислот, так как эти соединения оказывают слабое влияние или совсем не действуют на циклические эфиры. Так, приливание раствора алкенилмагнийгалогенида к избытку ангидрида кислоты при —60° ведет к образованию а,р-ненасы-щенного кетона с выходами 60—80% [55] (табл. 27). Исходя из ангидридов а, а -ненасыщенных кислот. Мартен [55] получил а -ненасыщенные кетоны типа LXXXVI. В зависимости от применяемых реагентов можно получить симметричные или несимметричные кетоны диэтиленового ряда. Кроме того, было установлено [55], что при использовании вместо магния металлического натрия или лития получается а-сщетиленкетон независимо от растворителя (эфир или ТГФ). [c.30]

Второй синтез [81] отличается от предыдущего тем, что он а) используется в промышленных масштабах б) стереоспецифичен в) в ходе синтеза происходит в первую очередь образование имидазолидонового кольца, а не тетрагидротиофенового. Этот синтез представлен на схеме (62). Фумаровую кислоту (95) через > езо-дибромянтарную кислоту превращали в лезо-2,3-бисбензил-аминоянтарную кислоту (96). Обработка фосгеном привела к образованию производного имидазолидона (97) с цис-карбоксиль-ными группами восстановление соответствующего ангидрида в присутствии уксусного ангидрида дало циклическое производное [c.618]

Все сказанное о возможности образования и прочности ангидридов кислот (см. Б, I, 2) относится также и к циклическим имидам кислот. Из ароматических дикарбоновых кислот имиды дают только ортодикар-боновые кислоты. NH-гpyппa имидов легко алкилируется обычньми способами. [c.484]

При введении в состав алкида формальдегида (в виде параформальдегида или формалина) образуются формали, не разрушаюш,иеся при температурах синтеза алкидов и уменьшаюш,ие функциональность многоатомного спирта. Обычно считают, что молекула формальдегида связывает две гидроксильные группы молекулы многоатомного спирта с образованием циклических или внутренних формалей. Протеканию этой реакции в значительной степени способствуют ангидриды кислот, которые, как полагают, быстро удаляют выделяюш,уюся в процессе образования формалей реакционную воду. Именно этим можно объяснить резкое уменьшение количества сублимируюш,егося фталевого ангидрида при блочном методе получения алкидов в присутствии формальдегида. [c.109]

Некоторые другие хлорангидриды и ангидриды кислот, взаимодействуя с циклическим гидразидом малеиновой кислоты, дают ацильные производные, в которых положение ацильной группы не установлено [220]. [c.111]

Циклические ангидриды поликарбоновых кнслот хотя они обладают гетероциклической структурой, называют преимущественно как ангидриды кислот по правилу С-491.1, но eoiH необходимо, применяют цифровые указатели. [c.231]

Анализируя приведенные данные, можно отметить следующие эмпирические закономерности. В то время как окисление ациклических органических соединений в кислоты или ангидриды кислот ускоряют как окиснованадиевые, так и окисно-молибденовые катализаторы, при окислении циклических соединений в кислые продукты применяют обычно только контакты на основе высших окислов ванадия. Во многих случаях наблюдается пониженная активность ванадатов щелочных, щелочноземельных металлов, серебра, цинка, кадмия и других элементов, которым соответствуют основные окислы. Напротив, добавки амфотерных окислов (SnOj, FegOg, С02О3) часто повышают активность и селективность. [c.205]

Смотреть страницы где упоминается термин Ангидриды кислот циклические: [c.134] [c.251] [c.291] [c.354] [c.155] [c.1087] [c.251] [c.400] [c.209] [c.519] [c.56] [c.671] [c.71] [c.430] [c.1008] [c.1015] [c.703] [c.707] [c.344] [c.722]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология