Этерификация ангидридами кислот

Из ангидридов кислот наибольшее практическое значение получил уксусный ангидрид. Механизм ацилирования спиртов хлорангидридами и ангидридами кислот аналогичен механизму этерификации кислотами и выражается следующей схемой [c.168]

Метиловый эфир получают этерификацией салициловой кислоты по Фишеру. Ацетильное производное может быть легко получено аце-гилированием уксусным ангидридом в присутствии серной кислоты как катализатора. Название аспирин произошло от слов ацетил+ спираевая кислота, старое название салициловой кислоты. Салол получают конденсацией салициловой кислоты с фенолом под действием хлорокиси фосфора. Применение этих трех соединений в медицине основано на том, что целебным действием обладает сама салициловая кислота, абсорбируемая стенками кишечника, но будучи довольно сильной кислотой, она вызывает неприятное раздражение при приеме через рот. Раздражающее действие устраняют этерификацией карбоксильной группы метиловым спиртом или фенолом, а также ацетилированием ацетильное производное обладает менее кислотным характером. Все три эфира — метилсалицилат, аспирин и салол —не гидролизуются в заметной степени при соприкосновении с слабокислым желудочным соком и проходят через желудок, не оказывая вредного действия на чувствительные ткани, но, спускаясь в кишечный тракт, эфиры гидролизуются под влиянием щелочи с выделением свободной салициловой кислоты. [c.351]

Этерификация серным ангидридом. При этерификации спирта серным ангидридом, дымящей серной кислотой (олеумом), пиросульфатом или продуктами присоединения серного ангидрида к некоторым органическим соединениям, например к пиридину, диоксану и др., в отличие от этерификации серной кислотой, реакция не достигает состояния равновесия и не является обратимой. Поэтому для получения эфиров серной кислоты по этой реакции нужно брать только эквимолекулярные количества обоих реагентов. Спирты редко этерифицируют серным ангидридом без разбавления его инертным растворителем, так как в этих условиях почти со всеми спиртами имеют место побочные реакции окисления и обугливания. В патентной литера- [c.11]

Эпоксидные смолы являются промежуточными продуктами. Они получаются в виде плавких и растворимых композиций, п )йгодных для хранения. В процессе применения их подвергают отвер кденйю. Отверждение заключается в сшивании полимера за счет раскрытия циклов концевых эпоксигрупп или в этерификации боковых гидроксильных групп цепи, что приводит к образованию неплавких нерастворимых твердых продуктов. Отверждение производят ангидридами кислот или полиаминами. [c.196]

До настоящего времени значительная часть пластификаторов производится по периодическим схемам. Периодическая этерификация фталевой кислоты (ангидрида) первичными спиртами в промышленном масштабе проводится двумя методами. По первому (более старому) диэфиры получаются при высокотемпературном нагревании смеси фталевого ангидрида с избытком спирта 40—60% (в зависимости от характера спирта) при удалении реакционной воды до практически полного исчерпания ангидрида. Из реакционной массы отпариваются легколетучие компоненты, полученный диэфир очищается ректификацией. Недостатком данного метода является образование значительных количеств сильно окрашенных побочных продуктов, не находящих дальнейшего применения. [c.241]

Первая стадия протекает при небольшом нагревании и ускоряется сильными минеральными кислотами. Очевидно, что вторая стадия аналогична этерификации свободными кислотами и тоже требует кислотных катализаторов. Этерификация ангидридами кислот, обыч-H i более дорогими, чем сами кислоты, тоже имеет ограниченное применение, но она становится типичной при использовании доступных циклических ангидридов двухосновных кислот (фталевого, малеинового и др.). [c.204]

Щелочной гидролиз сложных эфиров протекает с тепловым эффектом, равным теплоте нейтрализации образующейся кислоты. Экзотермическими являются и реакции этерификации спиртов хлорангидридами кислот, а также первая стадия этерификации ангидридами кислот. [c.258]

При получении сложных эфиров из карбоновых кислот одной II3 главных проблем является обратимость реакции. То же относится и к этерификации ангидридами кислот, когда хотят использовать обе кислотные группы ангидрида. Высокая конверсия исходных реагентов обычно достигается отгонкой воды или эфира из реакционной массы, но в этом отношении разные системы кислот, спиртов и их эфиров имеют весьма различные характеристики. [c.270]

Реакция ацетилирования целлюлозы, так же как и другие реакции, протекающие при ее этерификации ангидридами кислот, является необратимой. [c.462]

Вследствие невысокой реакционной способности этерификацию ангидридами кислот пятивалентного фосфора проводят при температуре около 120°С, что приводит к деструкции целлюлозы. [c.118]

Этерификацию целесообразно проводить при комнатной температуре хлорангидридом или ангидридом кислоты в среде пн-ридина. Для получения нерастворимого полимера достаточно ввести в реакцию 0,1 моля хлорангидрида па каждое мономерное звено поливинилового спирта. [c.307]

Хлорангидриды и ангидриды кислот применяются в тех случаях, когда реакция этерификации проходит с трудом или провести ее вообще не удается. Последнее обстоятельство может быть вызвано либо малой реакционной способностью карбоновой кислоты, либо ее неустойчивостью или неустойчивостью соответствующего спирта в условиях этерификации. [c.168]

Получение сложных эфиров из уксусного ангидрида Орг., 391. Получение фенациловых и /г-нитробензиловых эфиров Орг., 185. Этерификация карбоновых кислот Орг., 388—390. [c.79]

Реакцией прямой этерификации этот эфир получить не удается. Примером ацилирования фенола с помощью ангидрида кислоты является синтез ацетилсалициловой кислоты (аспирина) [c.194]

Этерификация третичных спиртов карбоновыми кислотами в присутствии кислотного катализатора затруднена вследствие легкости их дегидратации в этих условиях, поэтому этерифи-кацию проводят с помощью ангидридов кислот. [c.245]

Ацилирование с помощью ангидридов кислот весьма распространено и для этерификации вторичных спиртов. [c.245]

Основными промышленными методами получения пластификаторов являются этерификация карбоновых кислот гидроксилсодержащими соединениями, взаимодействие ангидридов карбоновых кислот со спиртамII или фенолами, синтез из хлорангидридов карбоновых кислот и спиртов, переэтерификация эфиров карбоновых кислот спиртами, или гликолями. В последнее время появились сообщения о некоторых специальных методах синтеза, которые могут рассматриваться как перспективные для производства пластификаторов. [c.7]

Почти все радиохимические методы определения алифатических гидроксильных групп основаны на этерификации этих групп мечеными ангидридами кислот и хлорангидридами. При определении микро- и полу микроколичеств соединений с гидроксильными группами, в особенности стероидов и стеринов, присутствующих в биологических жидкостях, большое значение имеют радиохимические методы с исиользованием двух радиоактивных изотопов. Для выделения производных в этих методах широко применяют хроматографию. хМ а к р о к о л и ч е с т в а многих соединений можно определять, комбинируя методы меченого реагента и изотопного разбавле- [c.70]

Содержится в некоторых фруктах и эфирных маслах. Получают этерификацией уксусной кислоты гексанолом или ацетилированием гексанола уксусным ангидридом. [c.29]

По химическим свойствам пиридинмонокарбоновые кислоты во многом подобны ароматическим кислотам. Они образуют ангидриды, хлорангидриды, амиды, эфиры, нитрилы и Др. Однако этерификация никотиновой кислоты протекает несколько труднее, чем ароматических кислот при получении сложных эфиров хлорангидрид дает лучшие результаты. Эфиры никотиновой кислоты хорошо очищаются перегонкой. Метиловый эфир никотиновой кислоты имеет т. пл. 37—38° С этиловый эфир — жидкость с т. кип. 88° С при 3,5 мм, Пд 1,5008 в 100 мл воды при 25° С растворяется 5,6 г этилового эфира никотиновой кислоты. [c.295]

Прп 180—200 начинается реакция этерификации, в которой принимают участие гидроксильные группы полимера и ангидриды кислот. Этот процесс сопровождается выделением меньшего количества поды, чем в реакции полиэиоксидов с дикарбоновыми кислотами. Полимер приобретает сетчатую структуру [c.415]

Сложные эфиры получаются при взаимодействии кислот со спиртами (этерификация), при взаимодействии хлорангидридов или ангидридов кислот со спиртами, в результате реакции переэтери-фикации или алкоголиза, при действии галогеналкилов на соли карбоновых кислот, диазометановым методом, по реакции В. Е. Тищенко и т. д. [c.164]

Различными методами этерификации (действием ангидридов кислот в присутствии кислотных катализаторов, ацилхлоридов в присутствии пиридина, а также смесей кислот с уксусным или трифторуксусным ангидридами в присутствии кислоты) были получены разнообразные сложные эфиры целлюлозы алифатических кислот j. io высших жирных кислот ненасыщенных кислот ароматических кислот, аминокислот и сульфокислот различных двухосновных кислот и др. Сшивание цепей двухосновными KH noTfiMH нашло ограниченное применение модифицирования целлюлозы (обработки хлопчатобумажных тканей). [c.607]

Сольволитические методы составляют самую большую группу зметодов синтеза сложных эфиров, поскольку все производные кислот так или иначе способны к взаимопревращениям. По уменьшению относительной реакционной способности эти производные располагаются в следующий ряд хлорангидрид > ангидрид кислоты > > сложный эфир > амид, нитрил > соль. Можно ожидать, что сложные эфиры, находящиеся в середине этого ряда, легко будут образовываться из хлорангидридов или ангидридов кислот, существовать в равновесии с другими эфирами (в условиях кислотного катализа) и с несколько большим трудом образовываться из амидов и солей. Получение эфиров из солей облегчается, если при этом происходит выделение или осаждение нерастворимой неорганической. соли. Короче говоря, сложные эфиры могут быть получены из кислот (реакция этерификации), а также из соединений пяти других приведенных выше типов. Кроме того, для синтеза сложных эфиров можно применять и другие исходные вещества, например ке-тены — соединения, родственные ангидридам, и 1,1,1-тригалоген-замещенные или -дигалогензамещенные простые эфиры, имеющие ту же степень окисления, что и сложные эфиры. Единственным в своем роде методом получения является рассмотренный пример Т1ир0лиза медных солеи (разд. А. 12), при котором происходит необычная ориентация. [c.282]

Этерификация карбоновой кислоты Сульфинат восстановлением хлор- нзс-< 50га ангидрида сульфоновой кислоты Сульфон перегруппировкой эфира сульфиновой кислоты Присоединение по Михаэлю Образование циклопропана 1,3-элиминированием Омыление сложного эфира Число стадий 6 Общий выход 24% [c.636]

Практическое применение пиридина довольно разнообразно он служит растворителем, инсектицидом, исходным сырьем для синтеза различных детергентов, а также для синтеза антисептиков и некоторых других фармацевтических препаратов, например сульфидина, наконец, пиридин используется в производстве специальных красителей. В лабораторной практике его применяют в качестве специфического растворителя для многих органических веществ, трудно растворимых в других средах. Помимо того что пиридин растворяет большое число органических соединений, следует отметить, что безводный пиридин является хорошим растворителем для многих неорганических солей, в частности, бромида серебра, нитрата, серебра, хлоридов закисной и окисной меди, хлорида окисного железа, сулемы, нитрата свинца, ацетата свинца [5]. Такие растворы часто обладают значительной электропроводностью, и это обстоятельство особенно ценно для изучения электролитических свойств не растворимых в других средах соединений или гидролизуемых водой солей. Пиридин оказывает сильное каталитическое влияние на некоторые реакции. Превращение тростникового сахара в октаацетат при обработке его уксусным ангидридом ускоряется в присутствии пиридина [6]. Имеются указания о том, что ацетат пиридина катализирует реакции диенового синтеза [7]. Пиридин применяют при получении меркаптанов [8], атакже в качестве отрицательного катализатора при этерификации уксусной кислотой [9]. Ранее уже указывалось на применение пиридина в качестве связывающего кислоту вещества (стр. 318). [c.373]

Наиболее сложные проблемы с улучшением цвета возникают ири исиользовании в качестве катализатора этерификации минеральных кислот, особенно серной кислоты. Эта кислота характеризуется отличным каталитическим действием и поэтому широко применяется иа практике. Одиако она в значительной степени катализирует и дегидратацию спиртов с образованием непредельных соединений, олефинов и др., образует окрашенные побочные продукты реакции, взаимодействует с фталевым ангидридом, эте-рифицируется с образованием сульфоэфиров. Для снижения окисляющего действия целесообразно серную кислоту ири вводе в процесс быстро диспергировать или применять ее в виде 50—65%-но-го водного раствора [155]. [c.64]

Стирольный раствор ненасыщенного полиэфира диэтиленгликоля и малеинового ангидрида, содержащий катализатор и ускоритель полимеризации, служит покрытием для плит из синтетических смол [44]. Термостойкие полиуретаны, применяемые в качестве лаков для покрытия металлических поверхностей, получаются из диэтиленгликоля и лабильных уретанов, производных диизоцианатов и фенолов [45]. Электроизоляционный лак, стойкий к нагреванию до 155 °С и устойчивый к влаге и химическим реагентам, обладающий хорошей адгезией и эластичностью, получается при этерификации терефталевой кислоты смесью ди- и этиленгликоля, а затем глицерином [46]. Клеи и герметики получаются при конденсации полиэфира на основе диэтиленгликоля и адипиновой кислоты с эпоксидной смолой [47]. [c.137]

Если непосредственная этерификация кислоты спиртом неприменима или неудобна с препаративной точки зрения, можно пользоваться для этой цели другими способами. Так, например, можно прибегнуть к способу, основанному на взаимодействии хлорангидрида или ангидрида кислоты с соответствующим гидроксильным соединением. Этот метод служит для получения фениловых эфиров кислот и часто применяется для идентификации небольших количеств опирта или же кислоты (см. стр. 113—116). Сложные эфиры получаются также при действии галоидных алкилов на соли кислот по схеме [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология