Внутренняя мольная

Выводы, изложенные в ра.чд. XV.4 при рассмотрении влияния изменений растворителя на реакцию, также вытекают из приведенного здесь рассуждения, если считать переход от растворителя 8 к 2 как изменение некоторой внутренней переменной, характеризующей мольную долю и 2 растворе. [c.438]

Упрощая вопрос и заменяя совокупность сил межмолекулярного взаимодействия (молекулярное силовое поле) ее макроскопическим аналогом—внутренним давлением, можно положить, что при отсутствии химического взаимодействия свойства раствора определяются в основном различием во внутренних давлениях компонентов. Можно допустить, что при равенстве внутренних давлений двух смешивающихся жидкостей молекулярные силовые поля не изменяются существенно при смешении и молекулы обоих компонентов испытывают такое же воздействие окружающих молекул, что и в среде себе подобных. В этом случае можно ожидать простых законов для многих свойств растворов, в частности отсутствия теплоты смешения и наличия пропорциональности между давлением насыщенного пара компонента и его мольной долей в растворе. Последнее связано с тем, что возможность для отдельной молекулы растворителя перейти из жидкой фазы в пар остается в растворе (в рассматриваемом простейшем случае) той же, что и в чистой жидкости число же молекул, испаряющихся в единицу времени, уменьшается пропорционально мольной доле. [c.168]

Таким образом, парциальные внутренние энергии компонентов в идеальных растворах газов равны мольным внутренним энергиям чистых газов. [c.179]

Клапейрона—Клаузиуса) его теплоту испарения и изменение внутренней энергии при испарении, а затем, используя мольный объем жидкого иода, найти величину 0 . [c.251]

Важное условие внутренней устойчивости раствора можно найти следующим образом. На рис. V, 5 (стр. 169) изображена зависимость изобарного потенциала Од. одного моля бинарного раствора от мольной доли х второго компонента. Предположим, что эта зависимость выражается иного вида кривой, знак кривизны которой изменяется (рис. ХН, 9). [c.369]

При постоянстве мольных расходов уравнения внутреннего материального баланса (уравнения рабочих линий), входящие в системы (111.58) и (111.59), описываются для аппаратов со ступенчатым контактом фаз следующими линейными зависимостями [c.61]

Ттз + Рти = тц, где и, з, V — внутренняя энергия, энтропия и объем соответственно (удельные мольные величины) химический потенциал [х в данном случае удобнее выразить через свободную энергию Гиббса О = (и — Тз + Ри) т, т. е. вместо соотношения [c.127]

Все энергетические величины (внутренняя энергия, энтальпия. тепловые эффекты, теплоты образования, теплоты плавления, испарения и др.) могут выражаться в любых энергетических единицах. Наиболее часто их принято выражать в калориях ( 35) и относить обычно к одному молю вещества (мольные величины), или к одному грамм-атому элемента (атомные величины), или к количеству вещества, указанному в реакции. [c.183]

XI, 1—X, — мольные доли i/i, — внутренние энергии жидкости и паровой фазы —объемы фаз 1, —энтропии фаз. Общие значения V, 7 и 5 (как парциальные мольные ве- [c.158]

Реакции, в которых мольное отнощение оксида этилена к второму реагенту превышает 3 1 (синтез полигликолей и неионогенных ПАВ). В этом случае тепловой эффект настолько велик, что проблема теплоотвода приобретает первостепенное значение, особенно ввиду ограничений в допустимых температурах, вызываемых ухудшением качества продукта. Долгое время такие процессы проводили поэтому периодическим способом, барботируя а-оксид через жидкую реакционную массу, например в периодическом реакторе (рис. 85, в) илн в реакторе с мешалкой и внутренним охлаждением. Ввиду загустевания массы при последовательном введении в молекулу оксиалкильных групп эффективность барботирования слаба, скорость реакции невелика и длительность процесса составляет 8—15 ч. [c.296]

Можно назвать следующие конкретные процессы, которые, на наш взгляд, целесообразно было бы осуществить в условиях закрученного потока и снять тем самым отмеченные выше проблемы. Такие проблемы существуют в процессах получения акролеина окислением пропилена кислородом воздуха [58, 59]. Для их решения в работах [52, 53 и 54] довольно подробно описан метод окисления пропилена в свернутой спиралью десятиметровой медной трубке малого диаметра (3 мм), помещенной в кипящий Даутерм . Катализатором в данном случае служил оксид меди, образующийся на внутренней поверхности трубки при прохождении нагретой смеси пропилена с кислородом. Благодаря высокой теплопроводности меди и увеличенному отношению поверхности трубки к его объему, обеспечивался хороший отвод тепла реакции и стабильный выход акролеина и насыщенных альдегидов. Так, в сравнении с обычным реактором с гранулированным катализатором, при прочих равных условиях, в реакторе из медной трубки удельный выход всех кислородосодержащих продуктов (г/ч на литр реактора) составил 140-170 против 50-60, а мольный выход альдегидов (%) 70-72 против 30-35. [c.126]

Появляющаяся в приведенных уравнениях производная внутренней энергии по температуре называется теплоемкостью при постоянном объеме. Если эта величина отнесена к одному молю индивидуального вещества, то ее называют мольной теплоемкостью при постоянном объеме С . [c.38]

Приращение внутренней энергии зависит от мольной теплоемкости идеального газа при постоянном объеме С , т. е. [c.88]

Мольная внутренняя энергия исходных веществ равна /исх = = /7а+ /в, а мольная внутренняя энергия продуктов реакции t/кoн==i/ -l-i/D. Изменение внутренней энергии, связанное с протеканием химической реакции, равно разности внутренней энер- [c.224]

Тогда внутренняя энергия поверхностного слоя и объемных фаз будет зависеть от энтропии и мольных количеств образующих компонентов П . Следовательно, можно записать [c.342]

Здесь V и V/ — стехиометрические коэффициенты. Обозначим через мольные внутренние энергии каждого из исходных веществ, а через Ц/ — мольные внутренние энергии каждого из продуктов реакции. [c.42]

В жидкости за счет сил межмолекулярного взаимодействия существует внутреннее давление р , которое зависит от энергии межмолекулярного взаимодействия Е и мольного объема V Рвн = E/V. Для большинства молекул Рвн лежит в интервале 2 10 — 5 10 Па. Для того чтобы в значительной степени перекрыть это давление, создается внешнее давление порядка 10 — 10 Па. Проведение реакций под высоким давлением (10 — 10 Па) позволяет получить ценные сведения [c.125]

Процесс разбавления разбавленного раствора аналогичен процессу расширения идеального газа. Эта аналогия заключается в том, что в обоих случаях внутренняя энергия остается постоянной, а вероятность пребывания молекулы в данном объеме пропорциональна объему, поэтому для энтропии справедливо уравнение (У.13). Такая аналогия между идеальным газом и разбавленным раствором позволяет найти выражение для химического потенциала растворенного вещества. При добавлении молекул растворенного вещества в разбавленный раствор, как уже отмечалось выше, происходит взаимодействие только между молекулами растворенного вещества и растворителя. Отсюда следует, что добавление каждой новой молекулы растворенного вещества в раствор сопровождается таким же приращением внутренней энергии (или энтальпии), как при введении ее в чистый растворитель. Иными словами, парциальная мольная энтальпия растворен- [c.87]

Плавление. Плавление вещества относится к фазовому переходу первого рода, который сопровождается изменением внутренней энергии, объема, энтропии и энтальпии [3]. Это вытекает из теории термодинамики, согласно которой в условиях, равновесия системы сосуществуют две фазы, и мольные свободные энергии Гиббса вещества в обеих фазах равны (61 = (12). Тогда разность ДО фазового перехода будет равна нулю, а ее первые производные по температуре (Г) и давле-ипю (Р) испытывают скачок [c.105]

Система характеризуется совокупностью так называемых термодинамических параметров к ним относятся давление р, объем V, температура Т, для растворов — концентрация веществ с , с ,. .., С , внутренняя энергия /, энтальпия Н, теплоемкость С (в частности, изохорная Су и изобарная Ср), энтропия 5, энергия Гиббса С и др. Те параметры (давление и температура), численное значение которых не зависит от массы системы, называются интенсивными свойствами параметры же, численное значение которых зависит от массы, т. е. пропорциональны ей, называются экстенсивными свойствами к последним относятся объем, теплоемкость, энтропия и энергия Гиббса. Естественно, что экстенсивные свойства, будучи отнесены к единице массы, становятся интенсивными (мольный объем, удельная теплоемкость и т. д.). [c.79]

Найти зависимость истинной мольной темплоемкости от абсолютной температуры и количества теплоты, Которое пойдет на нагревание 220 г СОа от О до 100° С при постоянном давлении. Какая часть этого тепла идет на повышение внутренней энергии газа [c.18]

По мере повышения давления или, что то же самое, по мере уменьшения мольного объема газа оба допущения, положенные в основу представления об идеальном газе, становятся все менее верными. Для описания газа в более широком диапазоне давлений Ван-дер-Ваальсом было предложено уравнение, носящее его имя. В уравнении Ван-дер-Ваальса учитываются два обстоятельства. Во-первых, учитывается, что молекулы газа занимают некоторый конечный объем и в уравнении (8.1) вместо мольного объема вводится свободный от молекул объем V — Ь, где Ь — объем N молекул газа. Во-вторых, учитывается, что имеет место притяжение между молекулами газа, которое создает некоторое дополнительное давление на газ сверх давления, оказываемого стенками сосуда. Предполагается, что это дополнительное давление обратно пропорционально квадрату мольного объема газа. Поэтому вместо давления в (8.1) вводится сумма внешнего давления р и внутреннего давления а/Р, где а — постоянная, характеризующая взаимодействие молекул. В итоге уравнение Ван-дер-Ваальса имеет вид [c.111]

Внутренняя энергия есть величина экстенсивная, и поэтому в дальнейшем, если это специально не оговорено, речь будет идти о мольной внутренней энергии. Последняя измеряется в системе СИ в Дж/моль и кДж/моль. Физический смысл имеет лишь изменение внутренней энергии, сопровождающее некоторое изменение состояния системы. Поскольку процессы, изучаемые в рамках физической химии, не сопровождаются превращениями атомов, то сравнивать внутренние энергии двух систем можно лишь в случае, если они содержат одинаковое ЧИСЛО одинаковых атомов. Можно, например, сравнить внутреннюю энергию 1 моля водорода Н2 с внутренней энергией 2 молей атомарного водорода, внутреннюю энергию I моля и 1 моля С) 2 с внутренней энергией 2 молей НС1. Но бессмысленно сравнивать внутреннюю энергию 1 моля НС1 и. 1 моля Hj. [c.133]

Если постоянным является объем v изохорический процесс), то, очевидно Л = 0. При этом, согласно уравнению (1.1), qv=AU=U2 Ui, т. е. все подведенное к системе тепло идет только на увеличение ее внутренней энергии. Отсюда вытекает определение мольной теплоемкости при постоянном объеме v, т. е. количества тепла, необходимого для нагревания моля газа на один градус. Так как теплоемкость может изменяться с температурой, то для ее определения при данной температуре следует использовать понятие предела (lim), т. е. отношения количества затраченного тепла qv к приросту температуры ЛТ при ЛТ, стремящемся к нулю, т. е, [c.20]

При дальнейшем подводе тепла плотность упаковки еще больше уменьшается, межмолекулярные связи полностью разрушаются, жидкость испаряется, а молекулы переходят в хаотическое состояние, свойственное газам (рис. 26). По данным Вольфа [6] такое состояние наступает в том случае, если вещество находится в сосуде такого объема, что молекула этого вещества, окрун№нная двенадцатью ей подобными молекулами, может беспрепятственно пройти между двумя соседними молекулами (рис. 27). Внутренняя мольная теплота испарения представляет собой количество энергии, необходимое для удаления молекулы из сферы взаимодействия окружающих ее молекул. При дальнейшем подводе тепла [c.49]

Принципиальная схема процесса приведена на рис. 10. Установка имеет четыре сферических реактора с внутренней тепловой изоляцией. В процессе магнаформинга предусматривается селективное превращение отдельных групп углеводородов при работе реакционной зоны в оптимальных условиях по количеству загружаемого катализатора, температуре и мольному отношению водород сырье. В первых реакторах установки осуществляют в основном реакции дегидрирования нафтеновых углеводородов, в последнем реакторе — реакции дегидроциклизации парафиновых углеводородов. [c.37]

При превращении одной фазы в другую удельные (интенсивные) свойства вещества (удельный или мольный объем, внутренняя энергия и энтропия одного грамма или одного моля) изменяются скачкообразно. Однако отсюда не следует, что внутренняя энергия всей двухфазной системы не является в этом случае непрерывной функцией ее состояния. В самом деле, система, состоявшая в начале процесса, например, из некоторого количества льда при О °С и 1 атм, при поотоянном давлении и подведении теплоты превращается в двухфазную систему лед—жидкая вода, в которой по мере поглощения теплоты масса льда постепенно и непрерывно убывает, а масса воды растет. Поэтому также постепенно и непрерывно изменяются экстенсивные свойства системы в целом (внутренняя энергия, энтальпия, энтропия и др.). [c.139]

Синтетические цеолиты типа X имеют мольное отношение 5 02.-А120з = = 2,3 3, размер пор 0,8—1,3 нм, типа V с мольным отношением 5102 АЬОз от 4 до 4,5, размер пор 0,8—0,9 нм. Объем внутренних пор этих катализаторов превышает 50% общего объема частицы. Большой диаметр пор облегчает диффузию молекул даже паров утяжеленного сырья к активной поверхности катализатора и удаление продуктов реакции из частиц катализатора. [c.48]

В качестве адсорбентов цеолиты применяют, например, для осушки и очистки газов, разделения смесей газообразных и жидких углеводородов и др. Группа цеолитов — адсорбентов общего назначения, характеризуется размерами входных отверстий внутренних полостей от 3 до 9А и мольным отношением 8102 АЬОз, достигающим 1,9—2,8. Условно такие цеолиты называются низкокремнеземистыми. К ним относятся цеолиты марок ЫаА, СаА, КА, АеА, КаХ, СаХ и др. [69]. [c.71]

Кристаллические высококремнистые цеолиты имеют кубическую структуру, характеризуются большим, чем низкокремнистые цеолиты, мольным отношением 02 АЬОз (от 2,8 до 6,0) и отличаются высокой терлтческой и гидролитической устойчивостью. Многие высококремнистые цеолиты в различных катионных и в декатионирован-ной формах имеют большие размеры входных отверстий во внутренние полости (9—13 А). К ним могут быть отнесены цеолиты Г аУ, СаУ, НУ. [c.71]

Определение криоскоиической постоянной воды. Это определение следует проводить, используя какое-либо хорошо растворимое в воде органическое соединение с известной мольной массой, например глюкозу СбН]20б. Взвесьте 1 —1,5 г глюкозы с точностью до 0,01 г. Во внутреннюю пробирку налейте пипеткой 10 мл воды и определите положение 0°С на шкале термометра. Всыпьте навеску глюкозы в воду. Определите температуру замерзания раствора. Рассчитайте моляльную концентрацию раствора и криоскопическую постоянную воды. Сравните с обшепрпнятым значением. [c.156]

Найти при помощи таблиц Вукаловича мольную внутреннюю энергию перегр етого водяного пара при Я = 50 кгс/см и I = 300. [c.15]

Параметры состояния, поддающиеся непосредственному опре- делению, принято считать основными. К ним относятся температура, давление, плотность, мольный (удельный) объем, концентрация. Внутренняя энергия, энтальпия, энтропия и другие пара- летры обычно рассматриваются как функции основных. 11рочйе сНоиства изучаются только в специальншГсЛучаих так,"капример, показатель преломления рассматривается в термодинамике оптических явлений. [c.14]

Внутренняя энергия есть функция параметров состояния системы. Ее можно, например, рассматривать как функцию температуры и мольного объема. Эту зависимость часто называют калорическим уравнением состояния системы. В этом случае зависимость между р, Уи Т называют термическим уравнением состояния. Наиболее существенно внутренняя энергия изменяется с температурой. Степень этого изменения можно охарактеризовать соответствующей производной. Поскольку внутренняя энергия есть функция двух переменных, то дифференцирование Ьо температуре проводится при сохранении постоянным значения второго параметра, что указывается нижним индексом у производной. Производная по температуре при постоянном объеме называется иэохорной теплоемкостью [c.135]

При нагревании газа при постоянном объеме внешней работы не совершается, и вся поглощенная газом теплота идет на повышение его температуры и соответственно внутренней энергии. Из кинетической теории следует, что в тех случаях, когда энергия газа совпадает с энергией поступательного движения его молекул, мольная теплоемкость идеального одноатомного газа = 12,54 кдж град-кмоль, а для двухатомного газа с - = 20,9 кдж1град-кмоль. [c.40]