Тетралон, этил

Хлорангидрид п-метоксифенилуксусной кислоты в присутствии хлорида алюминия в метиленхлориде взаимодействует с этиленом с образованием 6-мето-кси-2-тетралона. Предложите механизм этой реакции. [c.274]

Для получения 2-тетралона используется восстановление 2-нафтола натрием в гр/зг-амиловом спирте. Объясните механизм этой реакции и рассчитайте, сколько молей натрия потребуется для получения 2 молей 2-тетралона. [c.295]

Дегидрирование этой смеси ведется в паровой фазе в виде двухстадийного процесса. На первой стадии, идущей при 200—325°С над медно-никелевым катализатором, 1-тетралол превращается в 1-тетралон. Вторую стадию ведут при более высокой температуре на платиновом катализаторе. При этом 1-тетралон дегидрируется в 1-нафтол [c.320]

Жидкий фтористый водород имеет некоторое преимущество в качестве катализатора для синтеза кетонов, так как в этом случае в качестве ацилирующего средства вместо ангидрида или хлорангидрида кислоты можно применить свободную кислоту. При ацилировании многоядерных углеводородов жидкий фтористый водород также иногда бывает полезен, так как он вызывает другую ориентацию, чем галоидные металлы. Эта реакция широко применяется для синтеза циклических кетонов внутримолекулярной конденсацией ароматического кольца с хлорангидридной группой боковой цепи, как это показано на примере получения а-тетралона [c.175]

Вначале образуется хлоркетон, который в этих условиях циклизуется, превращаясь в р-тетралон выход 75%. [c.390]

Циклизация арилзамещенных кислот. Получение а-тетралона из - [-фенилмасляной кислоты в ПФК с выходом 75—86% при температуре около 90° описано в Синтезах органических препаратов [155]. Ку [102] показал, что при увеличении продолжительности реакции примерно с 7 до 30 мин при 70° выход повышается до 93%. Пяти- и семичленные циклические кетоны обычно получают в указанных выше условиях. Ниже приводится единственный пример циклизации в ПФК с образованием восьмичленного циклического кетона с хорошим выходом. При этом необходимо было применять гораздо большее количество ПФК по отнощению к карбоновой кислоте (50 1), чем в случае кетонов с меньшим числом атомов углерода в цикле. [c.85]

Хок и Сьюземил первыми показали, что из тетралина при аутоокислении в течение 50—60 г при 75° С может быть получена кристаллическая гидроперекись (выход 15—17%). Очистка гидроперекиси проводилась через натриевую соль, хотя последняя, подобно большинству солей вторичных гидроперекисей, оказалась неустойчивой и при стоянии давала некоторое количество а-тетралона. Эта гидроперекись была получена и другими исследователями и выделялась из оксидата тем же способом или экстракцией пентаном или гептаном. [c.117]

Выше уже упоминалось (см, стр, 137) об используемой в промышленности реакции получения фенола и ацетона из кумола (изопропилбензола), протекающей через промежуточное образование гидроперекиси. Исследование этого процесса показало, что наличие электроноакцепторных заместителей в ароматическом кольце (например, МОа-группы в пара-положении) приводит к уменьшению скорости образования гидроперекиси, тогда как электронодонорные заместители ускоряют процесс. Аналогичным образом из тетралина (тетрагидронафталина) путем окисления воздухом и действия щелочью на образующуюся гидроперекись можно получить в препаративном масштабе кетон а-тетралон [c.301]

Одна из важнейших реакций с использованием карбонильных соединений как электрофилов — это реакция Гриньяра, присоединение магнийорганических производных по карбонильной группе. Чистым итогом этого превращения является образование новой связи С-С с одновременным превращением карбонильной функции в спиртовую [9а] схема 2.22). Общеизвестна широкая применимость этой реакции к самьш разным типам карбонильных соединений, Однако также известно, что из-за высокой основности магнийорганических реагентов в своем классическом виде она неприменима для легко енолизумых производных. Так, например, до недавнего времени совершенно невозможно было провести реакцию Гриньяра с ацетоуксусным эфиром, а с такими кетонами, как показанный на схсме тетралон (69), выход продукта присоединен по карбонильной группе мог оказаться неприемлемо низким. [c.104]

Кетоны типа ацетофенона и а-тетралона также могут быть восстановлены до углеводородов с помощью каталитического гидрирования в присутствии палладия в качестве катализатора 3-ароилпропионовые кислоты этим методом в0сстана1вливаю ся до а-арилмасляных ислот. [c.179]

Обычным путем через р-кетоэфиры эти продукты получаются с трудом. Для простых алкильных групп выходы 2-алкилкетонов бывают посредственными, за исключением р-тетралона, для которого получаются высокие выходы. Енамин, образующийся из пирролидина, обладает наибольшей, а енамин из морфолина — наименьшей нуклеофильной способностью по отношению к атаке галогензамещенных соединений. Если К-алкилирование представляет затруднения, алкилирование енамина Ы,Ы-дициклогексиламина может пойти в основном по углероду. Полярные растворители, например ацетонитрил, более эффективно промотируют алкилирование, чем неполярные. [c.179]

В то же время соляная кислота является недостаточно сильной для проведения реакции Шмидта с менее основными арилалкилкетонами. Более кислая среда, даваемая трихлоруксусной кислотой, в этом случае дает превосходные результаты. Ацетофенон, р-нафтилметилкетон и а-тетралон дали выходы К-ариламидов 89, 95 и ВЗ о соответственно, в то время как применение слишком сильного катализатора — серной кислоты, дало выходы 77, 70 и 70%. [c.456]

После этого содержимое колбы экстрагируют десятью порциями бензола или смеси бензола и эфира (1 1) по 175 мл (примечание 4). Соединенные вместе вытяжки промывают водой порциями по 75 мл до тех пор, пока реакция промывных вод на лакмусовую бумажку не станет нейтральной. Затем органический растворитель отгоняют на паровой бане. Сырой маслянистый остаток непосредственно (при мечание 5) превращают в бису тьфитное производное р-тетралона. [c.455]

Выделение -тётралона. Приготовляют суспензию 50 г (0,20 моля) продукта присоединения бисульфита натрия к 3-тетралону в 250 мл воды и прибавляют к ней 75 г (0,6 моля) водного углекислого натрия Ка СОд-Н О. На зтой стадии pH раствора приблизительно равняется 10. Смесь экстрагируют пятью порциями эфира по 100 (примечание 8). Соединенные вместе вытяжки промывают 10%-ной соляной кислотой (100 мл), а затем водой, порциями по 100 мл, продолжая эту операцию до тех пор, пока реакция промывных вод на лакмусовую бумажку не станет нейтральной после этого раствор сушат над безводным сернокислым магнием. Затем зфир отгоняют, а остаток перегоняюгг в вакууме из колбы Клайзена, лучше всего в атмосфере азота. Чистый 3-тетралон получается в виде бесцветного дестиллата т. кип. 70—7Г (0,25 жлг) [92—94° (1,8 J tлl) 114—116° (4,5 мм)] Пв 1,5594. Выход составляет 17—21 г (40—50% теоретич., считая на р-нафтилэтиловый эфир). [c.456]

По истечении указанного времени частично окисленный тетралин выливают при сильном перемешивании с помощью механической мешалки в сосуд, содержащий 500 мл 2 н. раствора едкого натра (примечание 4). Продолжая перемешивание, смесь нагревают на паровой бане до 60° на этой стадии может потребоваться охлаждение, которое производят путем добавления к смеси льда, для того, чтобы температура ее не поднялась выше 70°. Смесь охлаждают до комнатной температуры и почти доводят до нейтральной реакции прибавлением 6 н. раствора серной кислоты (примечание 5). Верхний слой смеси тетралина с а-тетралоном отделяют и промывают ЮОмл 0,5 н. раствора серной кислоты, а затем 100 мл 1%-ного раствора сернокислой закиси железа (примечание 6). Смесь сушат над 25 г безводного сернокислого натрия, а затем подвергают дробной перегонке в вакууме, используя колонку с насадкой (примечание 7). Непрореагировавший тетралин перегоняется при 65—72° (2 мм) количество его составляет 320—385 г. Затем температура повышается и отгоняется фракция с т. кип. 105—107 (2 мм) [123—124° (9 мм)], которая представляет собой практически чистый а-тетралон. Выход колеблется от 70 до 87 г (44—56% теоретич., считая на тетралин, вошедший в реакцию). [c.405]

Ири его восстановлении аВИ4 карбонильную группу удалось восстановить до гидроксила. Этими же авторами при конденсации 2-тетралоНа с метиламином и этиловым эфиром а-броммётилакриловой кислоты был синтезирован этиловый эфир 1-метил-1,2,3,4,7,8-гексагидро-5.6-бензохинолии-З-карбоновон кислоты [c.107]

Во многих случаях методики эксперимента для реакций, включающих присоединение литийорганических соединений к альдегидам и кетонам, просты, как в приведенном далее примере и примерах, собранных в табл. 6.1. Однако подобные реакции могут сопровождаться побочными процессами того же типа, что и аналогичные реакции Гриньяра а-депротонированием (енолизацией) и восстановлением (в обоих случаях через перенос /9-водорода и через образование кетила) Для литийорганических соединений восстановление обычно менее сложно (хотя в случае mp m-алкильных реагентов затруднения могут быть существенны). С другой стороны, из-за высокой основности многих литийорганических соединений о -депротониро-вание карбонильных соединений может превратиться в настоящую проблему. В таких случаях рекомендуется использовать растворители с низкой полярностью и/или вводить литиевые соли (см. Основную литературу, Г(П), с. 25). В последнее время, чтобы избежать депротонирования, литийорганическое соединение превращают in situ в титаноорганический реагент, поскольку последние лишь слабоосновны, сохраняя при этом достаточную нуклеофильность [11]. Например, /9-тетралон претерпевает сильное депротонирование при действии метиллития, в то же время реагент метиллитий - тетрахлорид титана обеспечивает почти количественный выход продукта присоединения [c.71]

При рассмотрении тетралиновых мускусов можно упомянуть и некоторые тетралоны, обладающие. мускусно-бальзамическим запахом. Первое синтезированное соед1И1ение этого ряда (ССХ1У) имело сандаловый запах [139], а его аналог 30 [c.30]

Аналогичные результаты получены при ацетилировании в присутствии натрия этил-н-пропилкетона, ди-н-пропилкетона, этил-фенилкетона и этилбензилкетона. Этилбензилкетон ацетилируется преимущественно по бензильной группе. Циклогексанон и камфора в присутствии натрия ацетилируются только с низкими выходами. Для 3-метилциклогексанона и 3,3-диметилциклогексанона выходы в этих условиях были выше. Несколько лучшие выходы были также получены для некоторых из этих кетонов при ацетилировании их с применением в качестве конденсирующих агентов гидрида натрия или амида натрия [25а]. Так, при ацетилировании диэтилкетона в присутствии амида натрия при 0° выход соответствующего ацетильного производного составлял 45%, а при ацетилировании циклогексанона в кипящем диэтиловом эфире в присутствии амида натрия ацетилциклогексанон получался с выходом 35% в случае диизобутилкетона, одкако, реакция не прошла (стр. 96). В присутствии гидрида натрия диэтилкетон ацетилируется с выходом 60%, а тетралон-1 — с выходом 84%. [c.101]

Метиловый эфир 7-этил-1-тетралон-2-глиок- 82 371 [c.208]

Важное значение для синтеза ди- и полициклических систем имеет внутримолекулярное ацилирование по Фриделю — Крафтсу. Так, 1-инданон можно получить циклизацией р-фенилпропионил-хлорида (уравнение 89). Аналогично, из уфенилмасляной кислоты можно приготовить 3,4-дигидронафталин-1-(2Я)-он (а-тетралон). Исходную кислоту можно синтезировать из бензола в две стадии (уравнения 90). у-Лактоны, такие как у-бутиролактон, алкилируют арены в присутствии хлорида алюминия, и, следовательно, нилмасляная кислота получается в одну стадию. Примером такой методики служит синтез 1,4,5,8-тетраметилнафталина (уравнения 91). В этой области имеется много вариантов синтеза. Так, из нафталина мол<но получить производные фенантрена, а используя фталевый ангидрид вместо янтарного ангидрида или убутиролак-тона, можно приготовить производные антрацена из бензола или [c.358]

Модест и сотр. [б1 использовали эту методику для получения большого числа хлорзамещенных тетралонов-2 из-за дезактивирующего действия замещающего атома галогена смесь выдерживают в течение ночи для завершения реакции. [c.12]

Было изучено действие 2-этилгексаноата кобальта и других солей на разложение гидроперекиси тетралина Леувен с сотрудниками показали, что эта гидроперекись разлагается по двум различным направлениям при нагревании со стеаратами цинка или марганца в хлорбензол Ч Поскольку при этом образуются, в основном, фенольные продукты, вероятно, стеарат цинка ведет себя как кислота Льюиса, хотя получение тетра-лола и тетралона при использовании стеарата магния указывает на радикальный механизм происходящего здесь разложения. [c.127]

Водный раствор сульфата железа вызывает необычное превращение этой гидроперекиси в 3-окси-а-тетралон под воздействием же водно-метанольного раствора сульфата железа гидроперекись образует неидентифицированный твердый продукт, соответствующий формуле СюНаО этот продукт не содержит активного водорода (по Церевитинову), не образует семикарба-зона, а его точка плавления не совпадает с известными соединениями предполагаемого типа (1-кето-1, 4-дигидронафталином или а-нафтолом). [c.161]

Смотреть страницы где упоминается термин Тетралон, этил: [c.132] [c.176] [c.301] [c.18] [c.406] [c.130] [c.130] [c.181] [c.26] [c.451] [c.441] [c.450] [c.68] [c.55] [c.61] [c.82] [c.165] [c.631] [c.277] [c.68] [c.364] [c.259] [c.273] [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология