Углеводороды индексов удерживания

Б заключение в табл. 20 приведены индексы удерживания рассмотренных в этой главе углеводородов. Индексы удерживания определены для режима линейного программирования температуры. Использовались капиллярные колонки длиной 80 м, газ-носитель — водород. Температурный режим для колонок со скваланом 50° —> —> 1°/мин (конец программы 150° С) для колонок с апиезоном 100° С — 2°/мин. (конец программы 320° С). [c.71]

Представляет интерес использование в газовой хроматографии макропористых катионообменных смол в различных ионных формах [114—118]. Они проявляют высокую селективность при разделении углеводородов. Индексы удерживания ароматических соединений увеличиваются с ростом размера катиона смолы. Смолы в Ag-форме сильно удер- [c.20]

В газо-жидкостной хроматографии полярностью неподвижной фазы характеризуется селективность разделения веществ различных классов. Лучшее соответствие наблюдается при сравнении данных полярности с величинами диэлектрической проницаемости неподвижных фаз [1, 21, но и в этом случае наблю т даются некоторые отклонения. Характеристикой полярности неподвижной фазы предлагалось считать отношение объемов удерживания различных пар веществ [3, 4], в том числе двух последовательных членов ряда парафиновых углеводородов индекс удерживания бензола [5], разность индексов удерживания неполярного вещества на данной фазе и на неполярной фазе [6]. [c.47]

Надежная качественная расшифровка хроматограмм была выполнена при помощи добавки эталонных углеводородов и хромато-масс-спектрометрии. При воспроизведении этих работ можно воспользоваться индексами удерживания разветвленных алканов, приведенных в конце этой главы в табл. 20. Использование значений индексов удерживания для анализа алканов нефтей всегда удобно, так как нормальные алканы обычно имеются в большинстве нефтей и доступны как эталоны. Опыт работы показал, что значения индексов удерживания разветвленных алканов достаточно хорошо воспроизводимы и мало зависят от условий хроматографирования, чего, к сожалению, нельзя сказать об индексах удерживания цикланов и ароматических углеводородов. [c.37]

Типичная хроматограмма смеси насыщенных углеводородов состава i2—Сз7 (фракция 200—430° С) приведена на рис. 13 (индексы удерживания даны также в табл. 20). Следует обратить внимание на гомологичность порядка элюирования и значений индексов удерживания монометилзамещенных изомеров. Для углеводородов лю-бой молекулярной массы значения индексов удерживания в ряду [c.39]

При идентификации компонентов по индексам удерживания необходимо определить удерживаемые объемы компонентов контрольной смеси и эталонных предельных углеводородов на неполярной (апиезон L) и полярной (полиэтиленгликоль 2000) жидких фазах. [c.201]

Кроме того, пользуясь аддитивной схемой, рассчитывают индексы удерживания всех анализируемых ароматических углеводородов по уравнению [c.202]

Ряд монографий и обзоров посвящены истории развития газовой хроматографии [4—6], в том числе истории хроматографического анализа нефти и нефтепродуктов [7], основам хроматографического разделения [8—11], качественного [12, 13] и количественного [14, 15] газохроматографического анализ-а, капиллярной хроматографии [16—18], приборам для хроматографии [19—20], автоматизации обработки хроматографической информации и использованию ЭВМ [21—23]. Приведены сведения о хроматографических материалах-носителях и стационарных жидкостях [24— 27], об относительных объемах и индексах удерживания углеводородов на различных неподвижных фазах [12, 28]. Применению газовой хроматографии для анализа нефти, нефтепродуктов, углеводородных смесей посвящены работы [29—33], а в нефтехимии — [34]. [c.115]

Третий способ идентификации — по индексам удерживания — был предложен Ковачем. Этот способ получил в последнее время наибольшее применение. Суть его заключается в использовании линейной зависимости между логарифмами объемов удерживания и числом атомов С нормальных парафинов как шкалы индексов /. В этой шкале индексы удерживания нормальных углеводородов равны числу углеродных атомов, умноженному на 100, и характеризуют адсорбируемость или растворимость. Находят индексы графически или по формуле [c.120]

Ход работы. Получают у преподавателя контрольную смесь ароматических углеводородов и набор эталонных предельных углеводородов. Определяют удерживаемые объемы компонентов контрольной смеси и эталонных предельных углеводородов на неполярной и полярной жидких фазах. Строят графики типа рис. IX.4 для обеих фаз. Используя уравнение (IX. 1) и калибровочные графики на, неполярной и полярной жидких фазах, определяют индексы Ковача для всех компонентов контрольной смеси на обеих фазах. Кроме того, пользуясь аддитивной схемой, рассчитывают индексы удерживания всех анализируемых ароматических углеводородов по (IX.4). В этом уравнении /он — индекс удерживания бензола. Индекс инкремента, например группы СИз, определяют как разность измеренных индексов удерживания бензола и толуола [c.223]

Хроматографирование проводят сначала с использованием в качестве неподвижной фазы апиезона Ь, затем полиэтиленгли-коля 2000. Измеряют д компонентов на хроматограммах контрольной смеси ароматических углеводородов и эталонных углеводородов. Рассчитывают Уп по формуле (3.1) для компонентов контрольной смеси ароматических углеводородов и эталонных углеводородов. Для эталонных углеводородов строят графики зависимости lgV н = /(/), / — индекс удерживания определяют как 100, умноженное на число углеродных атомов в молекуле углеводорода. По графикам на основании величин ком- [c.202]

В качестве независимой аналитической характеристики того или иного гомологического ряда используют температурные коэффициенты индексов удерживания, которые для не очень широкого интервала температур (50—70 °С) сохраняют постоянство и при рациональном выборе неподвижной фазы не перекрываются. Например, температурные коэффициенты индексов удерживания углеводородов различных классов при нх хроматографировании на неполярных фазах уменьшаются в следующем ряду [c.182]

Определение индексов удерживания углеводородов, содержащихся в искусственных и контрольных смесях. Сопоставлением хроматограмм опорной смеси и искусственной или контрольной смеси, полученных в одинаковых условиях (неподвижная фаза, температура колонки), опознают на последних пики н-алканов Се—С9 и приписывают им индексы удерживания, равные числу атомов углерода, умноженному на 100 ед. Вносят поправку на мертвое время (расстояние) колонки в параметры удерживания всех компонентов, зарегистрированных на хроматограмме искусственной или контрольной смеси , усредняют исправленные параметры удерживания найденные по нескольким последовательно записанным хроматограммам, и логарифмируют значения 7 . [c.284]

В уравнении (VH.1) — исправленный объем удерживания или эквивалентное ему расстояние на хроматограмме для исследуемого вещества V и — исправленные объемы удерживания углеводородов с числом углеродных атомов п и rt-f 1, которые выходят непосредственно перед исследуемым соединением и после него. Величина индекса удерживания для любого нормального углеводорода равна числу углеродных атомов, умноженному на 100. Напри-140 [c.140]

Таким образом, индексу удерживания можно придать определенный физический смысл это величина, характеризующая степень близости в хроматографическом поведении исследуемого вещества к углеводороду с известным числом углеродных атомов. [c.141]

Определение индекса удерживания. Качественный анализ обычно основан на сравнении характеристик удерживания неизвестного компонента в сопоставимых условиях с характеристиками известных веществ. Для определения индекса удерживания, как это видно из уравнения (VII.1), необходимо знать исправленные удерживаемые объемы двух углеводородов и исследуемого вещества. Обычно в колонку вводят смесь нескольких углеводородов, начиная с -гексана, и на основании полученной хроматограммы находят время удерживания пика воздуха и уравнение прямой, описывающей зависимость исправленного объема удерживания углеводородов от числа углеродных атомов. [c.146]

Важнейшее условие надежности качественного анализа — достаточно высокая разделительная способность. По формулам (57) или (58) гл. II различие в индексах удерживания углеводородов, требуемое для достаточного разделения, равно [c.353]

Идентификация. Наибольшее распространение для идентификации веществ в газовой хроматографии имеют предложенные Ковачем [127] индексы удерживания. Шкала индексов удерживания строится по точкам, соответствующим н-парафиновым углеводородам. Индекс удерживания равен числу углеродных атомов в цепи углеводорода, помноженному на 100. Так, н-пентан, н-гексан и н-гептан имеют индексы удерживания соответственно 500, 600 и 700. Из данных рис. 24-4 видно, что при изотермической хроматографии логарифмы иснравленных удерживаемых объемов для последовательных членов гомологического ряда углеводородов линейно возрастают V является линейной функцией числа углеродных атомов. Поэтому индексы удерживания рассчитывают с помощью логарифмической интерполяции [c.559]

Хроматографированпе проводят сначала с использованием в качестве неподвижной фазы апиезоиа Ь, затем полиэтиленгли-коля 2000. Измеряют iн компонентов на хроматограммах контрольной смеси ароматических углеводородов и эталонных углеводородов. Рассчитывают Уп по формуле (3.1) для компонентов контрольной смеси ароматических углеводородов и эталонных углеводородов. Для эталонных углеводородов строят графики зависимости lgVR = f(I), / — индекс удерживания определяют как 100, умноженное на число углеродных атомов в молекуле углеводорода. По графикам на основании величин [gУR компонентов контрольной смеси ароматических углеводородов определяют индексы удерживания последних. Рассчитывают индексы удерживания для компонентов (ароматических углеводородов) на апиезоне Ь и полиэтиленгликоле 2000 по уравнению (3.8). [c.202]

Известно 110—13], что более рациональным и воспроизводимым способом характеристики удерживания в газожидкостной хроматографии являются индексы удерживания, предложенные Ковачем 14, 15], основанные на сравнении удерживания веществ с удерживанием ряда однотипных стандартов — нормальных углеводородов. Несмотря на подробную разработку метода бесстандартной идентификации для углеводородов, их галогензамещен-ных и оксипроизводных [14—16], система индексов удерживания на азоторганические соединения распространена недостаточно [17—21], В работах [17, 18] приведены индексы удерживания первичных алифатических аминов. В работах Авотса [19, 20] приведены индексы удерживания метилпиридинов на 4 фазах (апиезон М, силикон Е-301, ТВИН 80 и полиэтиленгликоль 6000), а также 6 бициклических производных пиридинов на апиезонеМ и силиконе Е-301. Наиболее подробное исследование алифатических и гетероциклических аминов приведено в работе Андерсона с соавторами [21, 22]. [c.96]

Анализ сложных смесей на одной неподвижной фазе при различных температурах щироко применяется для разделения и идентификации углеводородов. Особенно существенные различия величин индексов удерживания (сН/с1Т) для углеводородов не только различных классов, но и подклассов, получаются при использовании в качестве неподвижной фазы дибутилтетрахлорфталата [74]. [c.119]

Для определения индекса удерживания, как это видно из уравнения (ХИЛ), необходимо знать исправленные удерживаемые объемЕЛ двух углеводородов и исследуемого вещества. Обычно в колонку вводят смесь нескольких углеводородов, начиная с н-гексана, и на основании полученной хроматограммы находят время удерживания пика воздуха и уравнение прямой, описывающей зависимость исправленного объема удерживания углеводородов от числа углеродных атомов. [c.292]

Чтобы найти исправленные величины, необходимые для расчета индекса удерживания, нз расстояний от начала пуска пробы до максимума пика альдегида н соответствующих углеводородов вычитают время удерживания неадсорбнруюндего газа-носителя, т. е. [c.292]

При обработке хроматограмм контрольной смеси названия углеводородов устанавливаются сопоставлением найденных индексов удерживания с нзвестнымн значениями, сообщаемыми преподавателем нли лаборантом по окончании эксперимента н расчетов. [c.285]

Для оценки и выбора НФ очень удобен метод классификации их по условной хроматографической полярности, предложенной Роршнейдером и усовершенствованный Мак-Рейнольдсом. В этом методе используют так называемые индексы удерживания (индексы Ковача). В системе этих индексов в качестве стандартных веществ приняты парафины. Индекс удерживания / на любой колонке и при любых условиях для нормального предельного углеводорода принимают равным числу атомов углерода, умноженному иа 100. Так,/сбНм = 600, /с,н,о = 700 и т. д. Значение индекса удерживания любого другого вещества на [c.621]

Одно особое применение топологических индексов оказалось весьма важным для нефтехимической промышленности. Это касается определения параметров углеводородов, имеющих значение для промышленности, таких, как октановые числа алканов. Исследование Балабана и Мотока [60] показало, что центрические индексы Балабана С(С), С (С) и С"(С) превосходно коррелируют с октановыми числами. Возможной причиной таких превосходных корреляций является то, что этот специальный индекс дает очень чувствительную характеристику разветвлений, имеющихся в исследуемой молекуле. Иногда необходимо, чтобы топологические индексы дополнялись элементами структуры. Например, для точного расчета индексов газохроматографического удерживания необходим не только индекс Винера, но и три структурных элемента, состоящие из числа заместителей в молекуле, числа бутановых цепей и полного числа имеющихся в молекуле атомов углерода. То, что это именно так, было установлено Папазовой и др. [61] при расчете индексов удерживания для многих различных изомерных алканов. Использование дополнительных структурных элементов могло бы значительно расширить в будущем области применения индексов. [c.200]

Разность индексов удерживания (1у — 1 .), необходимая для достаточного разделения углеводородов, как показал Штруппе (1964а), связана с 2-величиной также простым соотношением, поскольку и -величина и индексы удерживания относятся к н-алканам [c.54]

Сопоставление величины Z и количества ожидаемых в этой области компонентов показывает, что максимально возможная точность измерения и самая лучшая из достигнутых до сих пор разделительная способность недостаточны (даже если ограничиться исследованием одних углеводородов) для того, чтобы сделать заметными различия в индексах удерживания разделяемых компонентов. Для большей уверенности в правильности идентификации вещества по величинам удерживания необходимо сравнение индексов удерживания на двух или нескольких неподвижных фазах различной полярности. Благодаря высокой разделительной способности на капиллярных колонках даже малое различие в полярности проявляется довольно отчетливо. На рис. 38 сопоставлены хроматограмма разделения фракции 2-метилбутена-1 на сквалане и хроматограммы, полученные для одинаковых проб на слабополярном дидецилфталате и полиэфирной неподвижной фазе. Наблюдают отчетливый сдвиг ппков олефинов по отношению к заштрихованным на рисунке пикам парафинов (например, пент " [c.353]