Алканы анализ

Широко используется метод определения химического состава парафинов путем выделения их на молекулярных ситах [6—13], Метод основан на адсорбции нормальных алканов, имеющих поперечный диаметр молекулы 4,9 А. Другие углеводороды, у которых поперечное сечение молекул выше, не адсорбируются. Молекулярные сита применяют для анализа парафинов до С32. [c.33]

Определяемое методом масс-спектрометрии [10] распределение насыщенных молекул в соответствии с числом циклов в молекуле (0—5 циклов) дает достаточно подробную характеристику насыщенных углеводородов в исследуемых нефтях. При желании можно провести соответствующий масс-спектрометрический анализ и ароматических углеводородов (см. главу 4). Кроме того, масс-спектро-метрия позволяет определять общее содержание алканов отдельно нормального и отдельно разветвленного строения. Близкая схема анализа была использована также в работах Французского института нефти, посвященных характеристике большого числа нефтей [5]. [c.11]

Высокотемпературное хлорирование алканов, (Анализ продуктов реакции НФ ДЭГС т-ра программированный нагрев или изотер-мич.) [c.31]

Возможно, что высокие концентрации разветвленных алканов связаны с ошибками при масс-спектрометрическом анализе. Работы последних лет показали, что масс-спектры цикланов с длинными изопреноидными цепями характеризуются набором фрагментных ионов, обычно наблюдаемых в разветвленных алканах (например, т/е ИЗ, 183 и т. д.). [c.20]

Рассмотрены кривые зависимости выходов олефинов, ароматических углеводородов и их отношения от суммарного выхода продуктов дегидроциклизации н-алканов. Анализ указанных кривых для различных условий опыта приводит к выводу, что они являются типичными кинетическими кривыми консекутивной реакции и не могут быть объяснены приближением концентраций олефинов к равновесным. На основании этого сделан вывод, что каталитическая ароматизация н-алканов протекает через промежуточное образование олефинов. Из полученных результатов следует также, что механизм дегидроциклизации одинаков на окисных и металлических катализаторах, мало различающихся между собой по относительной способности к превращению парафинов в олефины и ароматические углеводороды. Полученные данные свидетельствуют о тождественности активных центров дегидрирования и циклизации. [c.354]

Если на той же грани Pt (111) вместо циклопентана поместить молекулу циклогексана, то каждый атом углерода попадает в одно из междоузлий и растяжения С— С-связей не произойдет, т. е. не будет содействия гидрогенолизу. Было показано [155], что гидрогенолиз циклогексана на платинированном угле действительно не происходит чувствительность использованного метода анализа была очень высока гидрогенолиз был бы замечен, даже если бы он проходил лишь на 0,005%. Аналогичное рассуждение показывает, почему не происходит на Pt/ и гидрогенолиз алканов. [c.128]

Данные элементарного анализа, молекулярные рефракции и сравнение свойств со свойствами синтезированных Крафтом парафинов заставляют предположить, что эти фракции являются линейными алканами. [c.513]

Основой для проведения химической типизации нефтей, как уже указывалось, является ГЖХ всей нефти, определяемая на капиллярных колонках эффективностью в 25—30 тыс. т.т. в режиме линейного программирования температуры. Экспериментальные подробности изложены в работе [8]. Проведение анализа целиком всей нефти позволяет избежать количественных неточностей, связанных обычно с выделением тех или иных фракций, и дает возможность определить неискаженные значения относительных концентраций важнейших реликтовых углеводородов нормальных (состава (С,2—Сзя) и изопреноидных алканов (состава 0,4—Сзл). Дополнительной характеристикой является определение группового состава основной фракции нефтей (так называемое тело нефти), т. е. фракции, выкипающей в пределах 200—430° С (н.Сц—н.Са )- [c.11]

Однако несмотря на высокую эффективность н-алканов при-обезмасливании петролатумов высокая стоимость делает их применение на промышленных установках маловероятным. В связи с этим в качестве модификаторов структуры твердых углеводородов при обезмасливании петролатумов были исследованы фракции, выделенные из мягкого и твердого парафинов холодным фракционированием и комплексообразованием с карбамидом, которые, по данным газо-жидкостной хроматографии и масс-спектрометрического анализа, содержали 35—40% (масс.) н-алканов С20— 2 Применение таких фракций в процессе обезмасливания петролатума показало (рис. 72), что скорость фильтрования суспензии петролатума увеличивается при более высоких их концентрациях, чем при введении индивидуальных н-алканов. Полученные при этом церезины характеризуются более высокой температурой плавления (рис. 73) и меньшим содержанием масла. [c.185]

Данные рентгеноструктурного анализа кристаллов карбамида и его комплекса с н-алканом приведены ниже [c.35]

Глава вторая посвящена нефтяным алканам различного строения состава С5—С40. Здесь приведены примеры ГЖХ-анализа различных нефтяных фракций и даны значения индексов удерживания большого числа разветвленных алканов. [c.5]

Рассмотрим теперь фиксируемое ГЖХ-анализом различие нефтей четырех типов, указанных в табл. 1, 2 и на рис. 1 (т. е. нефтей А , А , и Б ). Как уже указывалось, в основу типизации положено распределение нормальных и изопреноидных алканов. В общем виде все нефти можно разделить на две большие группы нефти категории А, на хроматограммах которых проявляются аналитически определяемые количества нормальных и изопреноидных алканов, и нефти категории Б, на хроматограммах которых пики нормальных алканов отсутствуют. В свою очередь, в зависимости от относительной концентрации нормальных и изопреноидных алканов в нефтях А и от наличия или отсутствия изопреноидных алканов в нефтях Б нефти каждой из категорий разбиваются еще на два типа А А и Б Б . [c.19]

Превращения непредельных жирных кислот приводят к образованию широкой гаммы алканов, цикланов и аренов. Так, например из олеиновой кислоты была при 250° С получена смесь (1 1) насыщенных и ароматических углеводородов, масс-спектральный анализ, которой приведен в табл. 50. Как видно из этой таблицы, процессы, циклизации непредельных кислот протекают с образованием не только моноцикланов и моноаренов, но и би- и трициклических углеводородов. Исследование продуктов реакции, а также промежуточно образующихся соединений показало, что основным процессом здесь является дегидратационная циклизация, проходящая по схеме кислота лактон -> кетон -> углеводороды. [c.195]

В настоящей главе основное внимание будет уделено алкапам с реликтовой структурой, особенно углеводородам -изопреноидного типа строения. Напомним, что вопросы стереохимии алканов, синтеза и термодинамической устойчивости этих соединений, а также вопросы анализа алканов в нефтях были подробно изложены нами в монографии [4]. [c.34]

Вначале, однако, рассмотрим некоторые методические вопросы анализа углеводородов ряда метана в нефтях. Поскольку алканы присутствуют во всех без исключения нефтяных фракциях, то методы их исследования являются одновременно и методами исследования углеводородов нефти вообще. Наиболее мощным и наиболее информативным методом исследования алканов является ГЖХ. [c.34]

ГАЗО ЖИДКОСТНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ В АНАЛИЗЕ АЛКАНОВ [c.34]

На рис. 11 приведена типичная хроматограмма бензина (насыщенные углеводороды) парафинистой нефти (тип А ). Аналогичный анализ бензинов нафтеновых нефтей более сложен и возможен лишь для фракций, выкипающих не выше 150° С (С5—Сд). На рис. 12 в качестве примера приведена хроматограмма насыщенных углеводородов С5—Сд, выделенных из нефти типа Б . Следует обратить внимание на необычное распределение алканов по типу строения и главным образом на высокие концентрации геминальных и вици-нально замещенных структур. [c.36]

Надежная качественная расшифровка хроматограмм была выполнена при помощи добавки эталонных углеводородов и хромато-масс-спектрометрии. При воспроизведении этих работ можно воспользоваться индексами удерживания разветвленных алканов, приведенных в конце этой главы в табл. 20. Использование значений индексов удерживания для анализа алканов нефтей всегда удобно, так как нормальные алканы обычно имеются в большинстве нефтей и доступны как эталоны. Опыт работы показал, что значения индексов удерживания разветвленных алканов достаточно хорошо воспроизводимы и мало зависят от условий хроматографирования, чего, к сожалению, нельзя сказать об индексах удерживания цикланов и ароматических углеводородов. [c.37]

Количественно процесс термолиза нефтей связан с содержанием в них фракции, кипящей выше 430° С. Чем выше концентрация этих углеводородов в нефтях, тем глубже изменение состава нефтей. Наименьшие изменения в составе алканов отмечены в опытах с нефтями типа А, наиболее существенные в опытах с нефтями типа А , нефти типа Б занимают промежуточное положение. Нефти А , безусловно, испытывают также существенные превращения, однако при анализе эти превращения менее заметны, так как состав новообразованных углеводородов в общем аналогичен углеводородному составу исходной нефти. [c.228]

В целях большей наглядности результаты ГЖХ-анализа исходных нефтей и продуктов пиролиза выделенных из них асфальтенов приведены в виде так называемых унифицированных хроматограмм, т. е. показаны только высоты пиков нормальных и изопреноидных алканов над фоном. [c.247]

Определение монометилзамещенных парафинов С —С116 в нефтяных фракциях (после удаления ароматики) осуществлено в работе [59]. Это оказалось возможным в случае парафиновых нефтей, так как содержание нафтеновых углеводородов здесь невелико и соответствующие пики дают на хроматограмме лишь некоторый фон по сравнению с пиками алканов. Анализ проводи ли при программировании температуры от 70° С со скоростью 2° мин на 50-метровой капиллярной колонке с апиезоном Ь. [c.139]

Удаление н-алканов из бензина дает возможность уточнить, какое количество алканов из общего количества надает на алканы, нормального и нзостроения. Знание подобного состава, помимо теоретического, имеет и практическое значение. Впервые синтетические цеолиты для подобного анализа, бензинов были применены ГЦварцем [2] [c.190]

Ррзультяты хроматографического анализа выделенной смеси н-алканов [c.199]

Выделенная смесь н-алканов была исследована методом газожидкостной хро.матографнн. Результаты анализа представлены в табл. 1. [c.201]

Вязкость известных чистых углеводородов была определена в результате исследовательских работ, проведенных Микеска (М1кезка) [65] (который получал чистые углеводороды посредством синтеза) а также ряда других работ, проведенных в рамках Американского нефтяного института. Проблема исследования смазочных масел еще более усложнилась, когда Мебери установил на основании элементарного (не слишком тщательного ) анализа заметный недостаток водорода в смазочных маслах различных нефтей. Теоретическое количество водорода рассчитывалось исходя из формулы строения нормальных алканов С Н2 +2. [c.23]

Асфальтены, в отличие от смол, не растворимы в алканах, имеют высокую степень ароматичности, которая в совокупности с высокой молекулярной массой гетероциклических соединений приводит к значительному межмолекуляриому взаимодействию, способствующему образованию надмолекулярных структур. Наличие надмолекулярной структуры асфальтенов является одной из важнейших особенностей этих компонентов и, в целом, определяет сложности их аналитического исследования. Если смолы можно легко разделить на узкие фракции то для разделения асфальтенов нужны специальные растворители, обладающие различной полярностью, а также специальные приемы, включающие гидрирование, термодеструкцию, озонолиз, а также набор современных методов (ИК- и УФ-спектроскопия, ЯМР-, ЭПР- и масс-спектрометрия, люминисцентный и рентгеноструктурный анализы) [19, 22, 23]. Например, экспериментами по гидрированию смол с М 600-800 и асфальтенов с М 1700 в мягких условиях [23] было показано, что из них могут быть получены углеводороды, по составу и свойствам приближающиеся к соответствующим углеводородам, вьвделенным из высокомолекулярной части нефти. Основное их отличие в более высокой цикличности, повышенном содержании серы и меньшем содержании атомов углерода с алифатическими связями. Это свидетельствует о наличии прямой генетической связи между высокомолекулярными углеводородами, гетероатомными соединениями, смолами, асфальтенами. [c.19]

Гидрогенолиз циклопентана исследован [243] в интервале температур 125—330 °С на серии металлических катализаторов VIII группы, а также на Ре/АЬОз и Си/МгОа. Исследование проводилось на образцах катализаторов, содержащих 0,05, 0,2, 1,0 и 5,0% Р1, 1% Рс1, 0,075% №, 1 и 10% №, 5, 10 и 20% Со, 10% Си, 1% Ре, а также по 0,1% Ки, Оз и 1г. В присутствии Р1- и Рс1-ка-тализаторов гидрогенолиз циклопентана протекает селективно с образованием только к-пентана Рс1 малоактивен и быстро отравляется, Ре- и Си-катализаторы неактивны даже при 450 °С. В присутствии КЬ- и 1г-катализаторов при температурах ниже 200 °С также образуется только м-пентан при повыщении температуры увеличивался выход алканов состава 1—С4. На Со-, N1-, Ни- и Оз-катали-заторах гидрогенолиз циклопентана протекает во всем исследуемом интервале температур с высоким выходом низкомолекулярных углеводородов. При повышении температуры выход низших углеводородов на N1 и Со уменьшается, а на Ни, Оз, КЬ и 1г —возрастает. Отмечают, что на КЬ и 1г энергия активации образования вторичных продуктов гидрогенолиза несколько выше энергии активации реакции образования я-пентана из циклопентана. С целью выяснения пути образования низкомолекулярных углеводородов — непосредственно из циклопентана или в результате вторичных реакций -пентана — исследован гидрогенолиз циклопентана в присутствии (1% Ы1)/Л120а при различных временах контакта. Установлено, что в начальный момент образуется только н-пентан, а по мере увеличения времени контакта накапливаются низшие углеводороды. Анализ кинетических кривых привел к выводу [243], что на указанном катализаторе при малых временах контакта углеводороды состава С1—С4 образуются вместе с н-пентаном непосредственно из циклопентана. При увеличении времени контакта первичные продукты реакции подвергаются дальнейшему гидрогенолизу. [c.167]

Масс-спектры нормальных алканов и изоалканов ие одинаковы, поэтому по многих случаях соединения этих типов можпо отличить друг от друга. Для довольно простых смссей, например для нефтяных парафинов, можно произвести детальный анализ спектров и получить вполне надежные результаты. В табл. 10 и 11 приведены результаты исследования парафина, проведенного двумя лабораториями [4, 8]. [c.353]

Методы количественного анализа фракций нефти, нефтепродуктов и продуктов их превращений по ИК-спектрам основаны на использовании групповых полос поглощения, форма и интенсивность которых усредняется по данным для некоторого ряда индивидуальных соединений, относящихся к рассматриваемой группе. Точность количественного анализа ограничена в целом неизвестным значением погрешности, определяемой отличием средних коэффициентов поглощения от соответствующих коэффициентов поглощения реально присутствующих в смеси групп соединений. ИК-спектры интенсивно используются для количественного определения алканов и циклоалканов, включая достаточно тонкие элементы структуры (2.14, 2.15]. [c.38]

Битум, являясь тя>Келой частью нефти, представляет собой чрезвычайно сложную смесь углеводородов и гетероорганичес-ких соединений самого разнообразного строения. Поэтому проблема идентификации всех составляющих битум соединений практически не разрешена. В то же время для решения многих задач оказывается достаточным определить содержание отдельных классов или групп веществ. Издавна общепринятым методом определения соединений различных классов и групп является разделение веществ по их избирательному отношению к растворителям и адсорбентам. Для разделения битумов известно большое число вариантов анализа, но в основе этих методов лежит выделение нерастворимой в н-алканах части и разделение растворимой части на силикагеле. По этому широко распространенному методу можно принять, что битум состоит из ас-фальтенов — соединений, нерастворимых в алканах С5—С7, смол — соединений, растворимых в алканах и десорбируемых с поверхности силикагеля бензолом или его смесью со спиртом, но не десорбируемых алканами, и масел — соединений, растворимых в алканах и десорбируемых указанными элюентами. [c.8]

Наиболее широкое распространение получили п еолиты типов А, X и Y, характеризующиеся соотношением SiOj/AljO и отли (ающиеся строением кристаллической решетки. В частности, с их помощьк осуществляются в промышленном масштабе процессы глубокой осушки и тонкой очистки газов и жидкостей, выделения к-алканов из легких и средних нефтяных фракций цеолиты эффективны в качестве адсорбентов в хроматографическом анализе, для создания глубокого вакуума и т. п. Самой новой областью использования цеолитов является получение на их основе катализаторов и носителей каталитически активных веществ. [c.310]

Успехи органической геохимии и геохимии нефти создали предпосылки для разработки новых схем классификации (химической типизации) нефтей, основанных на применении результатов анализа нефтей на молекулярном уровне. При этом наиболее удовлетворительные результаты могли быть получены при оптимальном сочетании индивидуальных и структурно-групповых методов анализа. Одной из таких классификаций является химическая типизация нефтей, разработанная в лаборатории геохимии нефти (ИГиРГИ) и основанная на сочетании данных ГЖХ по распределению важнейших реликтовых алканов и масс-спектрометрических данных по количественному распределению насыщенных молекул в соответствии с числом циклов в молекуле [8]. Предлагаемая далее схема типизации является дальнейшей разработкой схемы типизации нефтей, предложенной нами в монографии Химия алканов [9]. [c.11]

Разработан метод получения нормальных парафиновых углеводородов высокой чистоты при депарафинизации нефтепродуктов спирто-водным раствором карба мида. Высокая четкость гравитационного разделения фаз в разработанном процессе обеспечивает получение из такого сырья, как дизельное топливо ромашкинской нефти, парафинов с содержанием комплексообразующих углеводородов 93—93,5%, в том числе н-алканов (по хроматографическому анализу) 98%, ароматических — около 1%. При этом расход углеводородного растворителя на промывку суспензии комплекса составляет 75—100% (масс.) на исходное топливо, что в несколько раз меньше такового в других схемах карбамидной депарафинизации с рааделением фаз на фильтрах или центрифугах. В работах [32, 89] в том или ином варианте предлагается применять прессование (на лентах, между которыми заключен комплекс-сырец на конических роликах, расположенных ради- [c.247]

Общеизвестно (например, [983]), что выход, состав и свойства смол и асфальтенов в большой степени зависят от способа их выделения, природы растворителей, использованных при осаждении асфальтенов или адсорбционном отделении смол от углеводородов, и других экспериментальных факторов. Несмотря на это, методы выделения, фракционирования и количественного анализа ВМС, реализованные в различных работах, не только не унифицированы, но неоправданно разнообразны. Так, для выделения асфальтенов, наряду с наиболее употребительными осадителями из числа н. алканов С5—0 2 [1,984—987], применялись легкий бензин [988—990], пропан [991—994], пропан-ироииленовая фракция [995], ацетон [996], метилэтилкетон [73] и другие органические растворители. В ряде работ [94, 997] асфальтены осаждались в форме их комплексов с солями различных металлов. [c.182]

Такой пересчет хроматограммы в кривую ИТК возможен, если весь образец, введенный в хроматограф, вьжипает до 550 °С и полностью выходит из колонны. В противном случае анализ и расчет ведут с использованием внутренней "метки" вместе с образцом в хроматограф вводят 3-5% метки (обычно н-алкан с числом атомов углерода от 8 до 16). Если пик "метки" фиксируется отдельно, на отрезке между точкой ввода пробы и началом хроматограммы основного анализируемого образца, то суммарная доля вьжипающего до 550 °С и вышедшего из колонки хроматографа продукта Е определяется соотношением [c.48]

Жетоды анализа, описанные выше, позволяют только приближенно оценить химический состав парафинов. Для количественного его определения следует использовать высокотемпературную газожидкостную хроматографию [20] или лучше всего масс-спект-рометрию [21, 22], а также сочетание препаративной хроматографии с масс-спектрометрией [23—35]. Так, масс-спектрометрический анализ позволил установить, что полученный путем перегонок и тщательных перекристаллизаций чистый н-СгтНзб содержит по крайней мере 11 индивидуальных углеводородов от С24 до С29, и хотя на 98% этот парафин состоит из н-алканов, в нем содержится всего лишь 70,3% Н-С27Н56. [c.34]

Фракция II (200—430° С). Углеводороды состава jj—Сг- Анализ проводится на капиллярной колонке с апиезопом эффективностью 40—60 тыс. т. т. Газ-носитель водород (применение водорода всегда предпочтительнее при высокотемпературной ГЖХ, так как предохраняет неподвижную фазу от окисления). Начальная температура программы 100° С, конец 300—310° С. Скорость подъема 2°/мин. В этом интервале, кроме, конечно, нормальных алканов, определяются монометилзамещенные алканы, а также алканы изопреноидного типа строения. [c.39]

С технической стороны выполнение первых двух условий не связано с какими-нибудь трудностями. Более сложным является получение эталонных углеводородов. Одвака нет никакой необходимости в синтезе всех индивидуальных углеводородов, которые могут присутствовать в анализируемых смесях, т. е. нет необходимости полного повторения того пути, который у же был пройден исследователями, разрабатывающими эти методы. Для газохроматографических целей с успехом можно использовать методы равновесной изомеризации или метиленирования, позволяющие легко и быстро получать смеси необходимых для анализа углеводородов. При использовании в качестве неподвижной фазы сквалана в целях большей достоверности желательно проведение газохроматографических анализов при нескольких температурах, отличающихся на 10—20° С. При этом полезно, для целей более надежной качественной идентификации, использовать следующие изменения в характере элюирования углеводородов различного строения. С повышением температуры уменьшаются времена удерживания алканов и, менее значительно, пятичленных цикланов. Углеводороды, имеющие групировку четвертичного атома углерода, начинают элюироваться позднее, чем их изомеры, не содержащие этой группировки. Само собой понятно, что понижение температуры приводит к противоположным эффектам. [c.337]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология