Хроматография на полярных неподвижных фазах

Обычно подбираются растворители, противоположные то величине полярности используемым неподвижным фазам, т. е. для разделения полярных веществ используют полярную неподвижную фазу и относительно неполярный растворитель, а для разделения неполярных веществ — неполярную неподвижную фазу и полярный растворитель. Необходимо отметить, что в распределительной хроматографии для достижения необходимой полярности часто используют смеси нескольких растворителей, добиваясь наибольшей элюирующей силы подвижной фазы. [c.67]

Жидкостная распределительная хроматография — один из наиболее гибких методов хроматографии. Эта гибкость определяется в основном возможностью неограниченного подбора соответствующих разделяющих растворителей. Жидкостная распределительная хроматография применяется для разделения различных полярных и неполярных веществ. Чаще всего неподвижная фаза — полярное вещество, а подвижная — значительно менее полярное. Такое сочетание используется при разделении полярных веществ, так как они больше удерживаются в полярных неподвижных фазах. При разделении неполярных молекул полярность фаз меняется. Этот метод называют жидкостной распределительной хроматографией с обращенной фазой. [c.63]

В газо-жидкостной хроматографии полярностью неподвижной фазы характеризуется селективность разделения веществ различных классов. Лучшее соответствие наблюдается при сравнении данных полярности с величинами диэлектрической проницаемости неподвижных фаз [1, 21, но и в этом случае наблю т даются некоторые отклонения. Характеристикой полярности неподвижной фазы предлагалось считать отношение объемов удерживания различных пар веществ [3, 4], в том числе двух последовательных членов ряда парафиновых углеводородов индекс удерживания бензола [5], разность индексов удерживания неполярного вещества на данной фазе и на неполярной фазе [6]. [c.47]

В жидкостно-твердой хроматографии (ЖТХ) подлежащие разделению компоненты пропускаются через колонку с помощью подвижной жидкой фазы. Взаимодействие между молекулами растворенного вещества и неподвижной фазой происходит на поверхности неподвижной фазы. Оно зависит от различия в прочности адсорбционных сил между неподвижной фазой адсорбент) и молекулами растворенного вещества адсор-баты). Как правило, полярные молекулы сильнее сорбируются полярной неподвижной фазой, чем неполярные. Адсорбция полярных молекул усиливается в неполярной среде и уменьшается в полярной из-за взаимодействия последней с поверхностью сорбента. [c.28]

Полярность параметры растворимости. Полярность — это ключевое понятие во многих дискуссиях о хроматографии, хроматографическом разделении и хроматографической селективности. Тем не менее часто остается неясным, что именно подразумевается под этим понятием. Согласно Роршнайдеру, полярность неподвижной фазы в ГХ можно оценить по способности последней удерживать полярные соединения [5]. Хотя, по-видимому, это определение с точки зрения хроматографиста- [c.35]

Решена также (по крайней мере для ряда специальных случаев) проблема получения в капиллярах стабильной пленки из полярной неподвижной фазы (ср. рис. 41—43). Таким образом, капиллярную хроматографию, которая прежде использовалась лишь для разделения углеводородов, можно применять для анализа веществ других классов. В некоторых случаях разделенные компоненты выделялись препаративно для дальнейшего исследования (Янак, 1964). В тех случаях, когда это невозможно, капиллярную хроматографию используют в комбинации с масс-спектрометрией. [c.357]

Разделение компонентов смеси при распределительной хроматографии проводится с использованием двух несме-шивающихся жидкостей, в которых компонент смеси растворяется и распределяется между ними в соответствии с коэффициентом распределения Одна из фаз является неподвижной и находится в порах твердого носителя. А другая подвижная, продвигающая компоненты смеси по твердой фазе. Неподвижной фазой должно быть вещество более полярное, чем растворитель, применяемый в качестве подвижной фазы. Иначе при хроматографировании произойдет вытеснение им неподвижной фазы из пор носителя. Твердым носителем являются бумага и силикагель, а полярной неподвижной фазой является вода, сорбированная на бумаге или добавленная к силикагелю. [c.47]

Аналогичная по форме таблица составляется и для характеристики полярных неподвижных фаз iJ — время удерживания, измеренное интегратором подстрочный индекс относится к номеру хроматограммы, надстрочный индекс отвечает -му номеру хроматографи- [c.277]

Обычно в методе жидкостной адсорбционной хроматографии предлагается использование полярных неподвижных фаз в сочетании с неводными подвижными фазами. Типичными сорбентами являются силикагель, оксид алюминия, силикагель с привитыми полярными группировками (амино-, циано- или диольными). Обычно используются однокомпонентные растворители или растворители, состоящие из "неполярного носителя" (гексан или фреон-113), в который для регулирования элюирующей способности растворителя и селективности вводят различные полярные растворители ("модификаторы"), например метиленхлорид, различные простые эфиры, этилацетат, метанол, ацетоннтрил и т.д. [c.13]

В уравнение (4.96) не входят переменные, связанные с различием свойств сорбатов данного множества, и, таким образом, ясно, что в пределах справедливости сделанных допущений уравнение (4.55) должно выполняться не только в обращенно-фазовой хроматографии, но и в хроматографии на полярных неподвижных фазах. Параметр [c.135]

Незначительное влияние типа образца. ЖЖХ —один из наиболее гибких методов в сравнении с другими видами хроматографии, включая и различные методы жидкостной хроматографии. Эта гибкость определяется в основном выбором распределяющих фаз, используемых для достижения разделения. Чтобы достичь требуемого разделения, которое трудно выполнить другими хроматографическими методами, в данном случае можно использовать определенное химическое взаимодействие. Жидко-жидкостная хроматография может применяться для разделения самых различных образцов, как полярных, так и неполярных. Чаще всего неподвижная фаза — полярное вещество, в то время как подвижная фаза значительно менее полярна. Эта форма используется для разделения наиболее сильно полярных соединений, так как эти вещества предпочтительнее удерживаются в полярных неподвижных фазах. При разделении неполярных молекул полярность фаз меняется. Этот метод иногда называют жидко-жидкостной хроматографией с обращенной фазой. [c.124]

Распределительная хроматография используется для разделения веществ, лучше растворимых в неподвижной фазе. При использовании полярной неподвижной фазы разделяются вещества, лучше растворимые в воде, чем в органических растворителях, которые служат подвижной фазой. Если же в качестве неподвижной фазы использовать неполярный органический растворитель и колонку промывать полярной фазой, то в этих условиях лучше будут разделяться вещества гидрофобного характера. [c.20]

Термин обращенно-фазовая хроматография ввел А. Мартин в 1950 г В отличие от других, ранее применявшихся систем распределительной хроматографии, здесь неподвижная фаза менее полярна, чем подвижная, что, собственно, и послужило поводом к такому названию. [c.57]

Как правило, днатомитовые носители хорошо смачиваются подавляюш,им большинством неподвижных фаз и проблемы смачиваемости актуальны прежде всего для капиллярной хроматографии. В современной капиллярной хроматографии в качестве материала для колонок используют стекло или кварц, что обеспечивает инертность поверхности колонки. Однако эти материалы хорошо смачиваются только неполярными и малополярными неподвижными фазами. Даже при нанесении на стеклянные капиллярные колонки фенилсиликоновых неподвижных фаз наблюдается падение эффективности колонки вследствие плохого смачивания поверхности капилляра неподвижной фазой. Для повышения смачиваемости поверхности стекла приходится обрабатывать его некоторыми реагентами, создающими промежуточный, химически связанный с поверхностью стекла слой, на который и наносят полярную неподвижную фазу. Плохая смачиваемость поверхности стекла органическими неподвижными фазами проявляется и в том, что при достаточно высоких температурах (выше 260°С) неподвижная фаза собирается в капли, что резко понижает эффективность стеклянной капиллярной колонки. [c.33]

Следующим этапом развития капиллярной хроматографии, начавшимся в конце 70-х — начале 80-х годов, является переход к кварцевым капиллярам из природного или синтетического кварца. Высокая частота кварцевого стекла (содержащая примесей 10 —10 %) обусловливает адсорбционную инертность получаемых колонок и хорошую смачиваемость стенок не только неполярными, но и многими полярными неподвижными фазами. Таким образом, на стенки кварцевых колонок может быть равномерно нанесена тонкая пленка жидкости, что обеспечивает высокую эффективность (5000 и более теоретических тарелок и 2500 и более эффективных теоретических тарелок нз 1 м длины) при анализе как неполярных, так и полярных веществ. Кварцевые колонки обладают высокой механической прочностью, термоустойчивостью и гибкостью. [c.177]

Суш ественных успехов в применении металлических капилляров и использовании заполненных капиллярных колонок в газо-жидкостной хроматографии добился Вирус (1963). По Вирусу (1963), уже готовую трубку внутренним диаметром 0,5—1,0 заполняли твердым носителем с диаметром зерна 0,09—0,06 а затем наносили неподвижную фазу иродавли-ванием соответствуюш его раствора. Таким методом можно получить хорошее разделение и на колонках с полярной неподвижной фазой, например диоктилсебацинатом. [c.335]

Неподвижная фаза может быть полярной или неполярной. Обычно используют полярную неподвижную фазу и неполярную подвижную. В том случае, когда применяют неполярную неподвижную фазу и полярную подвижную, говорят о жидко-жидкостной хроматографии с обращенными фазами . [c.29]

В-четвертых, жидкость-жидкостная хроматография может применяться для разделения как полярных, так и неполярных компонентов. Чаще всего неподвижную фазу составляет более полярное вещество, а подвижную — значительно менее полярное. В более полярной неподвижной фазе удерживаются и наиболее полярные соединения, а соединения со слабо выраженными поляр- [c.48]

Неподвижные фазы. В настоящее время выбор неподвижных фаз для распределительной хроматографии осуществляется главным образом эмпирически. При этом обычно исходят из селективности, необходимой для конкретного разделения. Кроме того, учитывают свойства подвижной фазы и некоторые другие параметры, например емкость, разрешающую способность, механическую прочность, химическую устойчивость, возможность регенерации и т. д. Обычно для разделения полярных веществ используют полярные неподвижные фазы и неполярные подвижные фазы. Неполярные вещества можно разделить более эффективно при использовании неполярных неподвижных фаз и полярных подвижных фаз. [c.92]

Особое значение для капиллярной газовой хроматографии приобрели различные виды модифицированных капиллярных колонок. Среди них различают такие, у которых эффект разделения осуществляется за счет адсорбции на химически обработанной внутренней поверхности трубки, и такие, где химическое модифицирование внутренней поверхности лишь создает лучшие условия для образования равномерной жидкой пленки в импрег-нированных капиллярных колонках. Модифицирование в целях лучшего прилипания неподвижной фазы может быть проведено путем образования промежуточного слоя в виде пленки из лака или смолы. Кроме того, возможно нанесение пылеобразного адсорбента или тонкого слоя твердого носителя на стенки капиллярных колонок. На модифицированных капиллярных колонках может быть осуществлена как газоадсорбционная хроматография, так и газо-жидкостная хроматография на полярных неподвижных фазах. [c.322]

Хроматография, в которой используется полярная неподвижная фаза и менее полярная 1юдвижная фаза, называется нормально-фазовой хроматографией. Хроматография с противоположным расположением фаз (оттюситель- [c.274]

Следовательно, данные по элюирующей силе, приведенные в табл. 5.3-2, в первую очередь специфично применимы к полярным неподвижным фазам в адсорбционной хроматографии на силикагеле или, после деления на 0,8 —на оксиде алюминия. Если используют неполярные неподвижные фазы, элюотропный ряд обращается. Например, вода как сильно полярный расворитель облг цает невысокой элюирующей силой на углеводородных фазах по сравнению с неполярным гексаном. Полярность и элюирующая сила должны, следовательно, рассматриваться по отдельности, несмотря на то что дпя некоторых комбинаций фаз они могут быть идентичны. [c.279]

В заключение следует рассмотреть удерживание в нормально- и обращеинО-фазовой хроматографии. В нормально-фазовой ЖХ, где полярность неподвижной фазы больше полярности подвижной фазы, полярные соединения элюируются тюследними. Их время удерживания тем выше, чем более неполярная подвижная фаза используется. Напротив, в обращенно-фазовой хроматографии полярные соединения элюируются первыми, а чем более полярная подвижная фаза нспользуетси, тем сильнее удерживаются неполярные соединения. [c.279]

Если колонка работает в области Генри, все коэффициенты распределения не зависят от давления пара сорбата (линейная хроматография). При наличии зависимости коэффициента распределения от давления пара сорбата реализуется вариант нелинейной хроматографии и в этом случае объем удерживания зависит от размера пробы компонента. Влияние адсорбционных процессов на объем удерживания определяется разностью полярностей неподвижной фазы и молекул сорбата, количгством неподвижной фазы на носителе, чистотой неподвижной фазы, природой носителя и другими факторами. В этом разделе мы рассмотрим подобные нетривиальные факторы, их роль в практической ГЖХ и способы устранения нежелательных эффектов, снижающих воспроизводимость характеристик удерживания. [c.36]

Из литературы известно, что для определения неисправленного объема удерживания с погрешностью 1% необходимо поддерживать и задавать температуру и расход газа-носителя с погрешностью не выше 0,1 °С и 0,5% соответственно. На серийных газовых хроматографах и насадочных колонках с содержанием неполярной неподвижной фаз1>1 на твердом носителе 15—20% (масс.) межлабораторная воспроизводимость индексов удерживания Ковача составляет (1—3) единицы. При переходе к полярным неподвижным фазам расхождения могут возрастать до 5 единиц индекса. Межлабораторная воспроизводимость индексов удерживания на капиллярных колонках, как правило, составляет (I—2) единицы индекса. [c.215]

В распределительной хроматографии слой импрегнируют неподвижной фазой, а элюируют не смешивающейся с ней подвижной фазой. Неподвижная фаза может быть как полярной, так и неполярной. В качестве полярной неподвижной фазы при импрег-нировании используют высшие гликоли, диметилформамид, формамид и др. Пластинку со слоем носителя импрегнируют раствором неподвижной фазы в низкокипящем растворителе, играющем роль разбавителя. После импрегнирования растворитель испаряют с поверхности пластинки. [c.108]

Большой интерес проявляется сейчас к твердой неподвижной фазе (газотвердая, или газоадсорбционная, хроматография). Твердая неподвижная фаза как полярного (молекулярные сита, окись алюминия, силикагель и т. д.), так и неполярного характера (гра-фитированная сажа, активированный уголь и т. д.) была испытана для набивных и капиллярных колонок разными исследователями. [c.238]

Этот вид хроматографии применяют гораздо менее часто в синтетической органической химии. Наиболее часто применяемым носителем для полярной неподвижной фазы является диатомитовая земля [целит или гифло супергель], но также применяют порошкообразную целлюлозу и другие носители. В качестве неподвижной фазы применяют различные полярные органические растворители, часто содержащие воду. Наиболее часто применяют водный метанол или уксусную кислоту (для желчных кислот) и формамид. В качестве подвижной фазы используют различные парафины или их смеси с другими неполярными растворителями (бензолом, толуолом и т. д.). Для заполнения колонок [19] целит или гифло супергель промывают 6 н. раствором соляной кислоты с целью удаления ионов металлов, после чего промывают водой с отмучиванием до полного удаления ионов хлора и пыли. Наконец, носитель промывают абсолютным метанолом, петролейным эфиром и высушивают. Компоненты распределительной системы встряхивают в воронке и оставляют на сутки для установления необходимого равновесия между ними. Отмытый кизельгур (10 вес. ч.) обрабатывают 5—<6 объемами низшей фазы (например, 90%-ным метанолом) и смесь перемешивают до равномерного распределения растворителя. Затем добавляют высшую фазу (например, триметилпентан) с образованием взвеси. Поместив небольшой кусочек стекловаты на дно хроматографической колонки, в колонку вносят небольшое количество взвеси, которую упаковывают перфорированным дне- [c.216]

При газожидкостной хроматографии наблюдается образование размытых задних фронтов ( хвосты ) у пиков воды при использовании большей части твердых носителей силикатной природы. Симметричные пики воды можно получить лишь при использовании наиболее кнертных твердых носителей, напри. ер тефлона, и полярных неподвижных фаз типа полиэтиленгликоля или этаноламинов. [c.125]

Впервые полиэфиры как полярная неподвижная фаза в газожидкостной хроматографии были предложены Липским и Лендоу-ном [ 1] для разделения эфиров жирных кислот. Полученные ими результаты вызвали интерес многих исследователей к использованию полиэфиров в газовой хроматографии. [c.12]

Для разделения этой системы нами применены составные 1.0Л0НКИ с использованием неподвижных фаз различной полярности. Исследование проводили на хроматографе ХЛ-4 с катарометром. Для анализа приготовили составную колонку длиной 4 м, которую на 1 м заполнили кварцевым песком с нанесенным на нем динонилфталатом (0,5%) и на Зм — тем л<е носителем с нанесенным полиэтиленгликолем 2000 (0,3%). При этом указанную последовательность в соединении составных колонок определяли с учетом необходимости наличия на финише полярной неподвижной фазы для устранения хвоста на пике воды. [c.356]

Если заведомо предстоит прибегнуть к другим методикам ЖХ, возникает вопрос о природе растворителя, в котором образец растворен или может быть растворен. Если это неполярный растворитель, такой, например, как н-гексан, то можно воспользоваться нормально-фазовой ЖХ (НФЖК). В этом методе подвижная фаза с относительной низкой полярностью применяется в сочетании с более полярными неподвижными фазами (см. разд. 3.2.3). В этом виде хроматографии неподвижной фазой могут служить твердые адсорбенты (силикагель или оксид алюминия). В альтернативном варианте хроматографирование ведется на полярных химически связанных неподвижных фазах (см. разд. 3.2.3). [c.34]

Если образец растворяется в полярном растворителе, необходимо ответить на вопрос, относятся ли анализируемые соединения к числу ионогенных. Если не относятся, то для разделения следует применять обращенно-фазовую ЖХ (ОФЖХ). В этом методе используются полярные подвижные фазы в сочетании с менее полярными неподвижными фазами, в качестве которых обычно выступают химически связанные углеводородные цепи (см. разд. 3.2.2). Если компоненты образца являются ионогенными соединениями, то имеет значение их природа, т. е. к такому типу ионов они относятся — к сильным или слабым. Сильные ионы придется разделять, основываясь на их ионных свойствах, либо по ионообменному механизму (неподвижная фаза содержит заряженные группы), либо методом ион-парной хроматографии (в подвижную фазу добавляют ион-парный реагент). Эти методы описаны в разд. 3.3. В случае же слабых ионов имеется более широкий выбор. Их можно разделить либо как незаряженные молекулы методом ОФЖХ, если подавить ионизацию путем подбора pH, либо можно использовать их ионные свойства и разделить одним из вышеупомянутых методов. [c.34]

Карбовакс (фирма Union arbide ). Это фирменное наименование полиэтиленгликолей с молекулярным весом от 200 до 20 ООО. Селективность различных неподвижных фаз из карбовакса зависит от молекулярного веса полимера. Высокомолекулярный карбовакс 20М ведет себя в жидкостной хроматографической колонке как слабо полярная неподвижная фаза. В то же время в газовой хроматографии карбовакс 20М обычно рассматривается как умеренно полярная неподвижная фаза. Кроме того, карбовакс меняет физическое состояние высокомолекулярный карбовакс — твердое вещество, низкомолекулярный — жидкость. В результате эффективность колонки с такой неподвижной фазой зависит от молекулярного веса последней чем меньше молекулярный вес полимера, тем выше эффективность колонки. От молекулярного веса карбовакса зависит также и селективность разделения. [c.273]

При использовании серийных газовых хроматографов, насадочных колонок и неполярных или малополярных неподвижных фаз (сквалан, динонилфталат) разброс данных составляет в среднем 1—3 ед. индекса при переходе к полярным неподвижным фазам расхождения, как правило, возрастают и, например, для по-лиэтиленгликоля-400 разных партий достигают 3—5 ед. [c.162]

После нанесения пробы хроматограмму вкладывают в хроматографическую камеру и начинают элюирование. При этом необходимо знать, какое количество вещества неподвижной фазы содержится в подвижной фазе, которая используется для элюирования. Гидрофильные элюенты, чаще всего на основе бутанола, или даже однофазные элюенты (например, смесь изопропиловый спирт — вода) содержат такое количество воды, что в ходе элюирования бумага может впитать из них необходимую воду и набухнуть. В этом случае хроматографирование можно начинать немедленно и получить в результате пятна также правильной круглой формы это обстоятельство доказывает, что разделение происходит по принципу распределительной хроматографии. Однако, если содержание воды в подвижной фазе невелико, ниже примерно 10% (а это имеет место при использовании таких систем, как бутилацетат — вода, бензол — пропионовая кислота — вода, тетрахлорметан — уксусная кислота — вода, системы Буша и др.), необходимо до начала элюирования ввести в бумагу требуемое количество полярной неподвижной фазы. С этой целью бумагу выдерживают над водой в камере с влажной атмосферой (приведение в равновесие), обрабатывают ее водяным паром, опрыскивают мелкодисперсным аэрозолем, содержащим вещества неподвижной фазы, или пропитывают влажным эфиром по методу Буша и Кроушоу [19]. [c.89]

Систематические исследования по разделению многочисленных производных ферроцена методом газовой хроматографии были проведены в советских работах [77, 78]. При этом применяли колонки длиной 1—1,2 м, диаметром 4 мм заполненные целитом-545 с различными неподвижными фазами. Были измерены объемы удерживания 42 производных ферроцена при применении в качестве неподвижной фазы апиезона L, полиэтиленгликоля, полиэтилеигликольади-пата и иеопентилгликольадипата при температурах 125—200 С. В этой работе было показано, что для разделения малополярных производных (алкил-, фенил- и галогензамещенных ферроценов) лучше применять неполярную неподвижную фазу (апиезон L), а для разделения более полярных нитро-, дициан-, дифенил- и ди-ацилпроизводных следует применять полярные неподвижные фазы, хотя не во всех случаях удается достигнуть хорошего разделения. Для разделения смесей диэтил- и триэтилферроценов хорошие результаты были получены при применении капиллярной хроматографии на колонках длиной 45 м, диметром 0,25 мм с полипропилен-гликолем в качестве неподвижной фазы, при программировании температуры. [c.194]

Содержание воды в веществах различного агрегатного состояния можно определять методами газо-жидкостной, газо-адсорбционной и реакционной газовой хроматографии. Самым быстрым и часто наиболее удобным способом определения воды в неорганических и органических материалах является метод газо-адсорбционной хроматографии на колонках с пористыми полимерными сорбентами или углеродными молекулярными ситами. Метод газо-жидкостной хроматографии для определения воды менее пригоден. При использовании как полярных, так и неполярных жидких фаз, нанесенных на диатомитовые носители, пики воды получаются несимметричными, в первом случае — из-за сильного взаимодействия воды с гидроксильными группами поверхности носителя, а во втором — из-за образования прочных водородных связей между молекулами полярной неподвижной фазы и молекулами воды. Наиболее симметричные пики воды были получены на насадке, состоящей из тефлона и различных лолиэтиленгликолей, т. е. при использовании совершенно инертного носителя неподвижной жидкой фазы. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология