Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Ж у х о в и ц к и й Основы теории хроматографического разделения

    Основы хроматографического разделения веществ в тонком слое сорбента, некоторые вопросы теории и аппаратурное оформление метода подробно изложены в ряде монографий [19, 441] и обзоров [20, 63, 64]. [c.135]

    ОСНОВЫ ТЕОРИИ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО РАЗДЕЛЕНИЯ [c.5]

    Основы теории хроматографического разделения 7 [c.7]

    В основу теории хроматографического разделения положено представление о том, что в процессе перемещения по колонке молекулы растворенного вещества периодически переходят из подвижной фазы в неподвижную и обратно. В результате любая молекула в среднем в течение времени 4 находится в неподвижной фазе и в течение времени /т — в подвижной. В течение времени она движется по колонке с такой скоростью, с какой перемещается по колонке подвижная фаза м, а в течение времени 4 совсем не продвигается вперед. Ее движение, следовательно, является ступенчатым, так как она то переносится в подвижную фазу, то из подвижной фазы. Относительные величины 4 и определяют, насколько быстро растворенное вещество движется вниз по колонке. [c.390]


    Когда говорят о теории хроматографии, то обычно имеют в виду решение дифференциальных уравнений материального баланса и соответствующие выводы относительно возможности и полноты разделения, если известно, что один компонент адсорбируется сильнее другого. Поэтому особенно важным является вопрос о том, почему один компонент смеси адсорбируется сильнее другого и что нужно сделать в отношении улучшения свойств адсорбентов и методов работы, чтобы максимально увеличить эффективность хроматографического разделения. Поскольку в основе молекулярной хроматографии лежит процесс адсорбции, необходимо исследовать адсорбционные свойства углеводородов и их спутников, присутствующих в нефтепродуктах. Такое исследование встречает большие затруднения. В лучших справочниках физико-химических констант нет главы, содержащей данные по адсорбции, несмотря на тысячи работ в этой области, которые опубликованы почти за 200-летнее существование этой области науки. [c.36]

    Несмотря на то, что в основе этих методов лежит различный механизм взаимодействия молекул веществ с сорбентом, все эти виды хроматографии подчиняются одним закономерностям. Поэтому целесообразно вначале рассмотреть главные закономерности теории хроматографического разделения веществ и основные факторы, влияющие на разделение, а затем рассматривать отдельные методы хроматографического анализа веществ молекулярного характера, для удобства объединив их по технике выполнения. [c.13]

    К настоящему времени опубликовано большое число работ по хроматографии и ее применению, появился ряд монографий, однако почти полностью отсутствует учебная литература, что затрудняет преподавание хроматографических методов анализа в вузах. Особенно это ощущается при проведении практических занятий по хроматографии неорганических веществ. Для ознакомления с теорией хроматографического разделения, с основами отдельных хроматографических методов студенты вынуждены обращаться по крайней мере к 3—4 монографиям. [c.3]

    В настоящем пособии на основе многолетнего опыта преподавания хроматографии на кафедре аналитической химии химического факультета МГУ в сжатом виде излагается теория хроматографического разделения веществ и основы ионообменной, распределительной и газовой хроматографии. Описаны аппаратура, сорбенты, растворители, приемы проведения хроматографического эксперимента и приведены лабораторные работы по ионному обмену, ионообменной, распределительной, осадочной и газовой хроматографии, которые выполняются в практикуме по хроматографическому анализу на кафедре аналитической химии МГУ. [c.3]


    Влияние диффузионных и кинетических факторов на процесс разделения бывает настолько сильным, что разделение вообще не произойдет даже при значительной разнице коэффициентов распределения. Явление размывания полос в реальной хроматографической колонке очень сложное и как всякое сложное явление может быть изучено лишь по частям и лишь приближенно на основе теорий, устанавливающих зависимость между некоторой мерой размывания и указанными факторами. Важное значение имеет также опре деление относительной роли каждого из этих факторов в данном Явлении, [c.46]

    Разделение обычно происходит в колонках, наполненных твердым пористым сорбентом, на который нанесена жидкая стационарная фаза. Проба паров анализируемых компонентов вводится в поток газа-носителя, который нерастворим в стационарной фазе. Во время прохождения анализируемых веществ вдоль неподвижной жидкой фазы между газовой и жидкой фазами многократно устанавливается равновесие, связанное с повторением процесса растворения и испарения. Вещества, лучше растворимые в стационарной фазе, удерживаются ею дольше. Таким образом, процесс разделения обусловлен различием в силах межмолекулярного взаимодействия анализируемых веществ с жидкой фазой. Из различных типов межмолекулярных сил наибольшее значение имеют дисперсионные ориентационные и донорно-акцепторные. Теория газо-хроматографического разделения тесно связана с теорией растворов и в настоящее время еще окончательно не разработана. Динамика поведения вещества, проходящего через колонку, обычно описывается на основе теории тарелок (по аналогии с процессом ректификации) и теории эффективной диффузии. Суть теории тарелок заключается в том, что хроматографическая колонка рассматривается как совокупность ряда последовательных небольших идеальных ступенек-тарелок, содержащих газовую и жидкую фазы. Предполагается, что в начальный момент вещество находится на первой тарелке, причем некоторая его доля q будет в газовой фазе, а доля р — в жидкой. Соотношение между q я р зависит от количества взятого вещества и константы равновесия. Входящий в колонку газ будет вытеснять находящуюся в газовой фазе долю вещества оставляя на предыдущей тарелке долю вещества р. Каждая доля вновь будет распределяться между фазами, но уже в двух [c.288]

    Теория газо-хроматографического разделения еще не окончательно разработана. В настоящее время поведение вещества, проходящего через колонку, обычно описывается на основе теории тарелок или теории эффективной диффузии. [c.138]

    Основы метода распределительной хроматографии на бумаге. Было бы неправильно предполагать, что хроматографическое разделение на бумаге основано только на механизме распределения. Чаще всего при этом сочетаются распределение, адсорбция, ионный обмен. Однако в большинстве случаев разделение неорганических ионов основано на распределении их между двумя жидкими фазами. Поэтому основоположники метода в 1944 г. предложили перенести основные принципы теории распределительной хроматографии на колонке в хроматографию на бумаге. В хроматографии на колонке распределение вещества между жидкими фазами описывается уравнением (П). В бумажной хроматографии найти концентрацию вещества в подвижной и неподвижной фазах весьма сложно. Поэтому охарактеризовать поведение вещества на бумаге уравнением (36), выведенным для распределительной хроматографии на колонке, нельзя. Перемещение полосы растворенного вещества обычно описывается величиной Я/, которая является постоянной при строгом соблюдении условий эксперимента  [c.54]

    Н. А. Шилова и М. М. Дубинина в области адсорбции и ее применения, работы Лангмюра и Поляни по теории адсорбции, а также работы ряда других ученых заложили основы наших знаний в области понимания и использования хроматографического разделения смесей. [c.108]

    В аналитической реакционной газовой хроматографии эти проблемы непосредственно не исследовались, однако их можно рассмотреть на основе имеющегося в литературе материала по зависимости эффективности хроматографического разделения от характеристик анализируемой пробы и по теории разделения на составных колонках. [c.39]

    Теория тарелок формальна и основана на сравнении хроматографического процесса со ступенчатым разделением, каким является, например, дистилляция. Значение высоты, эквивалентной теоретической тарелке, и число тарелок не могут служить характеристикой четкости хроматографического разделения веществ, как это предлагалось многими исследователями. Указанные величины являются лишь мерой расширения полосы и не учитывают того, что основа хроматографического разделения — разность скоростей движения различных компонентов пробы вдоль колонки, обусловленная выбором сорбента. Естественно, [c.48]


    Теория тарелок является формальной и основана на сравнении хроматографического процесса со ступенчатым разделением каким является, например, дистилляция. Значения высоты, эквивалентной теоретической тарелке, и число тарелок не могут служить характеристикой четкости хроматографического разделения веществ, как это предлагалось многими исследователями, Указанные величины являются, лишь мерой расширения полосы и не учитывают того, что основа хроматографического разделения — разность скоростей движения различных компонентов пробы вдоль колонки, обусловленная выбором сорбента. Совершенно естественно, что две колонки с одинаковым числом теоретических тарелок могут обеспечить различное качество разделения компонентов в зависимости от того, насколько удачно выбран сорбент, [c.42]

    Имеет смысл вкратце обсудить роль теории в хроматографии. Хотя процесс хроматографического разделения чрезвычайно сложен, имеются простые модели и уравнения, которые будут довольно близко аппроксимировать его. Например, если в данной хроматограмме получено недостаточное разрешение, чтобы улучшить его, исследователь должен подобрать новый набор условий. Он может отбирать буквально из бесконечного числа вариаций, и поэтому поиски условий наилучшего разделения (разрешение в минимальное время) могут длиться довольно долго. Однако уже небольшой запас знаний основ разделения в хроматографии дает возможность логически подойти к подбору условий, а следовательно, облегчить и ускорить его. Даже выбор начальных усло-рий определяется пониманием теории. Зная основы теории. [c.9]

    По мере того как развивалась теория газовой хроматографии и выяснялись зависимости хроматографических характеристик анализируемых веществ, адсорбентов и жидких неподвижных фаз от их физико-химических свойств, стало возможно не только предсказывать параметры хроматографического разделения на основе термодинамических и кинетических характеристик, но и подойти к решению обратных задач — определению физико-химических параметров по данным, получаемым при помощи газовой хроматографии [I—3]. Наибольшее значение газовая хроматография приобрела для определения термодинамических характеристик. Газо-адсорбционную хроматографию широко используют для измерения изотерм адсорбции. Из данных по изменению величин удерживания с температурой можно вычислять также энтропию и свободную энергию адсорбции. На основе хроматографического изучения адсорбции удается исследовать характер взаимодействия молекул адсорбата и адсорбента. Газо-жидкостная хромато рафия позволяет путем определения величин удерживания вычислять растворимость, теплоту и энтропию процесса растворения, а также измерять давление пара и температуру кипения анализируемых веществ, рассчитывать константы равновесия реакций в растворах и в газовой фазе и определять коэффициенты адсорбции на межфазных границах (жидкость—газ, жидкость—жидкость, жидкость—твердое тело). [c.223]

    Было бы неправильно предполагать, что в основе хроматографического разделения на бумаге лежит только механизм распределения. Чаще всего при этом происходит несколько процессов, сочетающих распределение, адсорбцию, ионный обмен. О механизме разделения компонентов на бумаге было много дискуссий. Однако большинство случаев разделения неорганических ионов основываются на принципе распределения их между двумя жидкими фазами. Поэтому основные принципы теории распределительной хроматографии на колонке были использованы в 1944 г. А. Мартином, Р. Конс-деном и А. Гордоном в хроматографии на бумаге. В хроматографии на колонке, согласно уравнению (1) (стр. 67), распределение вещества между жидкими фазами описывается уравнением [c.80]

    Разработаны основы аддитивной теории удерживания, учитывающей влияние адсорбции разделяемых соединений на межфазных границах НЖФ на величины удерживания и эффективность хроматографического разделения. Экспериментально показана для ряда практически используемых хроматографических систем (сорбентов) важная роль адсорбционных явлений как для насадочных, так и для капиллярных колонок. Разработаны количественные методы оценки влияния адсорбционных явлений на величины удерживания и на размывание хроматографических зон. [c.106]

    Теперь, когда рассмотрены основы теории, оборудование и два наиболее важных метода жидкостной хроматографии — ЖЖХ и ТЖХ, удобно обсудить влияние важных хроматографических переменных на разделение. Вспомним, что по уравнению (5) коэффициент разделения пропорционален величинам к /( -Ь к ), [c.117]

    Все процессы, лежащие в основе метода ТСХ, подчиняются основным закономерностям хроматографических процессов разделение веществ описывается теорией адсорбции, а процессы, определяющие размывание зоны анализируемого вещества,— теорией эффективных тарелок, диффузионно-кинетической теорией Ван-Демтера и т. д. [c.128]

    Несмотря на существенные отклонения реального хроматографического процесса от идеального процесса равновесной хроматографии полученные теоретические результаты в равновесной теории имеют важное практическое значение. Такие важнейшие параметры процесса, как скорость движения фронтов хроматографических зон, равновесные концентрации компонентов в зонах, положение максимумов зон, могут быть предсказаны на основе теории равновесной динамики сорбции. Знание изотерм сорбции дает возможность предсказать режим динамики сорбции и эффективность разделения смесей. [c.116]

    Применение радиоактивных индикаторов привело к быстрым и очень значительным успехам в изучении теории и разработке практических методов хроматографического разделения таких трудных систем, как смеси редкоземельных элементов, продукты деления урана и др. в количествах от микрограммов до килограммов разделяемых веществ. Хроматография была открыта и впервые применена М. С. Цветом [1110] еще в 1903 г., но лишь недавно получила широкое и разнообразное применение как в лабораторной практике, так и в промышленности. Особенно много внимания в последнее время было уделено распределительной хроматографии в колонках, заполненных синтетическими ионообменными смолами. Основы этого способа разделения, в общих чертах, заключаются в следующем. Катионообменные смолы содержат кислоты, водород которых способен обмениваться на катион из раствора. В рассматриваемых ниже работах большей частью применялись кислотные фенолформальдегидные полимеры (КН), содержащие сульфоновые, карбоксильные и фенольные группы, предварительно обработанные солями аммония, что ведет к образованию соединений типа КЙН . Если раствор металлического иона (который мы для простоты предположим одновалентным) пропускать через слой такой смолы, то происходит обменная реакция  [c.431]

    Яшт Я. И. Физико-химические основы хроматографического разделения. М., "Химия",1976,214 с. (Рассмотрены основные положения теории Га, новые методы и варианты ГХ, приведены сведения по адсорбентам, твердым носителям и НФ). [c.7]

    В связи с этим необходимо организовать широким фронтом исследовательские работы в области теории адсорбции углеводородов на основе получения точных абсолютных данных по адсорбционным свойствам различных все болое сложных углеводородов на адсорбентах различной природы и структуры как старых, так и новых, а также работы в области хроматографического разделения простых и сложных смесей индивидуальных углеводородов и их спутников, моделирующих наиболее важные фракции различных нефтей. Некоторые работы в соответствии с этим планом уже начаты [66 —69]. [c.59]

    В книге изложены теория, методика и техника количественного анализа. Наряду с объемным и весовым методами в книге описаны основы электрохимических, спектральных, радиометрических и хроматографических методов конечного определения, а также методы разделения, выделения и концентрирования отдельных компонентов анализируемых смесей. [c.4]

    Одна из главных задач теории неравновесной хроматографии — изучение причин размывания хроматографических полос. Это явление может быть обусловлено диффузионными и кинетическими факторами. Их влияние на процесс разделения может быть настолько велико, что даже при значительной разнице коэффициентов распределения вещества могут не разделиться. Явление размывания полос в реальной хроматографической колонке очень сложно и может быть описано лишь приближенно на основе теорий, устанавливающих зависимость между мерой размывания и указанными факторами. Для описания неравновесной ГХ чаще всего используются теория теоретических тарелок и теория эффективной диффузии. Обе теории основаны на допущении о том, что хроматографический процесс протекает в линейной области изотермы распределения (п ГЖХ) или изотермы адсорбции (в ГАХ), Количественной мерой размывания в первом случае является высота теоретической тарелки Н, во втором — эффективный коэффициент диффузии Дэфф. [c.334]

    В книге иаложевы основы теории хроматографии, критерии оценки качества разделения, описаны основные узлы хроматографических приборов, э первую очередь детектирующие системы, приведены данные об основных особенностях сорбционных сред, разделительных колонках, включая капиллярные, рекомендации по оптимизации режимов. Представлены данные по свойствам сорбо1тов, растворителей, сведения по калибровочным коэффициентам. Основное внимание уделено практическим рекомендациям по использованию газовой, жидкостной и тонкослойной хроматографии, по обработке результатов измерений, их метрологической характеристике. [c.2]

    Поскольку обработка и интерпретация далных является столь жизненно необходимыми для всех видов химических экспериментов, в главе 2 детально описывается, как выразить точность и правильность аналитических результатов и как оценить погрешности в измерениях с цриложением строгих математических и статистических концепций к тому же этот материал обеспечивает прочные основы для обсуждения хроматографических разделений в более поздних главах. В главе 3 обсуждаются вопросы по Ведения раствор.енных веществ в водной среде и некоторые принципы химического равновесия, на которые опирается материал последующих разделов. Главы 4 и 5 охватывают кислотно-основные реакции в водных и неводных системах такой подход необходим для количественной оценки р астворимости осадков в различных растворителях и различных видов химических взаимодействий, возникающих в аналитических методах, которые основаны на комплексообразовании и экстракции. В главе 6 рассматривается теория и аналитическое применение реакций комплексообразования и основные положения использования этих общих представлений в таких аналитических методах, как прямая потенциометрия, кулонометрическое титрование, полярография и хроматография. Аналитические методы, основанные на образовании осадков, обсуждаются в главах 7 и 8. [c.19]

    Элюирование малых количеств имеет бо-ньшое значение при аналитических разделениях родственных ионов. В этом случае тарелочная теория оказывается более удобной, чем другие теоретические представления. Простые расчеты, выполняемые на основе тарелочной теории, дают ценную информацию для химика-аналитика, желающего применять или улучшать уже известные хроматографические методы или разрабатывать новые применения этих методов. Поэтому тарелочной теории в хроматографических разделениях посвящена отдельная глава (гл. 6). Для надлежащего использования простых ионообменных методов и для выполнения хроматографических разделений ионов, сильно различающихся по своей склонности к поглощению, вполне достаточно общих правил и эмпирических сведений, приведенных в соответствующих разделах этой книги. [c.111]

    Вследствие ограниченности областей применения хроматографии для изотопного анализа в настоящей монографии не рассматривается её теория. В большинстве случаев возможности использования какой-либо хроматографической методики для решения конкретной задачи изотопного анализа могут быть оценены только на основе уже полученного результата хроматографического разделения смеси изотопнозамещенных веществ, хотя при постановке самого эксперимента необходимо пользоваться всем огромным опытом, накопленным для хроматографии как таковой. Отметим только, что большинство работ по разделению и анализу изотопнозамещенных веществ относятся к молекулярному водороду и дейтерированным соединениям, в том числе и с большими молекулярными массами. Это связано с тем, что, в отличие от изотопнозамещенных молекул с изотопами большей массы, для водородсодержащих соединений различие в адсорбционных свойствах при изотопном замещении остаётся относительно большой. Например, относительная разница в энергии нулевых колебаний для молекул К-Н и к-О остаётся близкой к л/ntQJm = 1,41, мало завися от массы Р (см. (4.3.8)). [c.123]

    Для характеристики эффективности хроматографической колонки широко используется такая величина, как число теоретических тарелок N. Это понятие вытекает из достаточно общего, нО формального описания размывания хроматографической зоны в ходе разделения, которое было предложено Мартином и Синжем [13] на основе теории теоретических тарелок. Хроматографическая колонка в этой теории рассматривается как система, состоящая из последовательно примыкающих друг к другу секций. Каждая секция является теоретической тарелкой, в которой мгновенно устанавливается равновесие компонентов анализируемой пробы между неподвижной и подвижной фазами. Хроматографический процесс моделируется как многократное повторение двух операций мгновенного переноса подвижной фазы из данной тарелки в следующую при отсутствии массообме-на между фазами и установлении равновесия между подвижной и неподвижной фазами на каждой тарелке. При числе теоретических тарелок Л/ >100 концентрация анализируемого вещества определяется по уравнению  [c.22]

    Электронно-микроскопическое изучение поверхности ТН [70], в том числе и такого распространенного ТН, как хромосорб W, а также сорбентов на их основе, показало, что в соответствии с изложенными выше представлениями о характере заполнения поверхности ТН жидкой фазой при нанесении НЖФ на ТН происходит уменьшение диаметра пор сорбентов. Принимая во внимание экспериментальные данные по порометрическому изучению сорбентов для ГЖХ, по зависимости ВЭТТ от толщины пленки НЖФ и т. п., Гиддингс и сотр. теоретически рассмотрели распределение НЖФ на поверхности ТН [71—73]. Согласно развитой ими равновесной термодинамической теории распределения НЖФ на ТН, НЖФ покрывает непрерывной пленкой поверхность ТН часть ее находится в капиллярах ( капиллярная жидкость), часть сплошным тонким слоем покрывает стенки пор большого радиуса ( адсорбированная жидкость). Более подробно теория Гид-дингса рассмотрена в V гл., посвященной обсуждению влияния ТН на эффективность хроматографического разделения. В данной главе приведено только основное соотношение, которое устанавливает связь между толщиной адсорбированной НЖФ (dsa) И радиусом заполненного НЖФ капилляра (r )  [c.16]

    Рассматриваются варианты высокоэффективной жидкостной хроматографии, имеющие наибольщее значение при анализе лекарственных веществ. Главные положения теории, закономерности, а также методические и аппаратурные аспекты излагаются как основа для целенаправленного выбора условий разделения и анализа. Обобщены литературные данные н результаты собственных исследований авторов по разработке полуэмпири-ческих моделей, связывающих величины удерживания органических соединений с их строением и составом фаз хроматографической системы. Оптимальные области использования основных методических приемов рассматриваются во взаимосвязи с характером типичных аналитических задач. Приводятся справочные данные по анализу лекарственных веществ с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии. [c.4]

Смотреть страницы где упоминается термин Ж у х о в и ц к и й Основы теории хроматографического разделения: [c.289]    [c.35]    [c.5]    [c.11]    [c.422]   
Смотреть главы в:

Газовая хроматография Труды 1960 -> Ж у х о в и ц к и й Основы теории хроматографического разделения



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Теория хроматографического разделения

Хроматографический теории



© 2025 chem21.info Реклама на сайте