Оксалат аммония, отделение тория

Предложено несколько методов выделения тория с помощью катионитов отечественного производства. Торий осаждается из соляно- или азотнокислых растворов наибольшие затруднения представляет отделение титана и циркония. Б. П. Никольский и А. Н. Трофимов [20] выделяли торий на смоле СБС с последующим вымыванием его оксалатом аммония. Предложено также выделять торий на смоле КУ-2, вымывать примеси 0,1 н щавелевой кислотой, затем торий оксалатом аммония [25] или цирконий и титан соляной кислотой, содержащей винную [29]. [c.201]

Для отделения тория от приведенной выше группы элементов в качестве хелатообразующего реагента удобно использовать щавелевую кислоту (I) однако при этом количественно соосаждаются редкоземельные элементы и иттрий [611]. Необходимо учитывать, что оксалат тория сравнительно хорошо растворим в воде [1782] и его растворимость значительно повышается в присутствии солей аммония [1037]. Редкоземельные элементы, если они присутствуют в растворе, играют роль соосадителей и способствуют количественному выделению тория [1037], если проводить осаждение в определенных условиях. Особенно хорошие результаты получают при осаждении из гомогенного раствора с диметилоксалатом (диметиловым эфиром щавелевой кислоты) [114, 782, 1037]. [c.202]

Отделение тория оксалатом аммония [c.115]

Отделение тория щавелевой кислотой или оксалатом аммония [c.132]

Оксалат аммония применяют в качестве реактива при количественном определении тория, редкоземельных металлов и главным образом кальция. Кальций количественно осаждается в виде оксалата кальция в аммиачных или слабокислых растворах. К выделению кальция в виде оксалата приступают обычно после соответствующего отделения остальных аналитических групп, так как практически все катионы мешают определению кальция вследствие образования нерастворимых гидроокисей или оксалатов. Применение комплексона здесь особенно выгодно, так как в слабо кислом растворе, содержащем уксусную кислоту, все катионы связываются в прочные комплексы, не гидролизуются и не осаждаются оксалатом, тогда как кальций выделяется в виде оксалата в пригодном для фильтрования виде [82]. Простым осаждением можно надежно определить кальций в присутствии ртути, свинца, висмута, меди, кадмия, мышьяка, сурьмы, железа, хрома, алюминия, титана, урана, бериллия, молибдена, вольфрама, церия, тория, никеля, кобальта, марганца, цинка, магния и фосфатов. [c.102]

Практически во всех методах определения тория необходимо конечное осаждение его в виде оксалата для обеспечения полного удаления циркония и титана, обычно сопровождающих торий п и всех предварительных операциях. Осаждению тория в виде оксалата должны предшествовать операции, изложенные в разделе Методы отделения (стр. 600), для отделения обычных металлов, щелочноземельных металлов, редкоземельных элементов и скандия. Осаждение аммиаком, как описано в гл. Алюминий (стр. 565), с последующим прокаливанием до окиси вполне приемлемо для анализа растворов, свободных от других осаждаемых аммиаком элементов. В этом случае осадок лучше промывать нитратом аммония, чем хлоридом аммония, вследствие летучести хлорида тория. [c.607]

Метод, основанный на растворении карбоната тория ё избытке карбоната аммония [1123], карбоната или бикарбоната натрия [564, 1244, 1359, 1361, 1758, 2106], так же не эффективен для отделения тория от р. з. э., как и оксалатный [1890]. Разделение, как и в случае оксалата, происходит неполностью, особенно в присутствии р. з э. иттриевой подгруппы, растворимость карбонатов которых в растворах карбонатов щелочных металлов довольно значительна. Метод позволяет лишь произвести обогащение образцов торием [1890] при условии переосаждения после выделения тория из карбонатного комплекса упариванием или осаждением едким натром [1361. [c.116]

Орлов [81] рекомендует оксалат аммония как лучший реактив для отделения тория от редкоземельных элементов. Смесь оксалатов редкоземельных элементов и тория обрабатывают при нагревании раствором щавелевокислого аммония, причем в раствор переходит растворимый оксалатный комплекс тория, а оксалаты редкоземельных элементов остаются в осадке. Однако этот способ не может быть использован в аналитических целях, ввиду того что и оксалаты редкоземельных элементов пт-триевой грунны растворяются в незначительном количестве в избытке оксалата аммония [82—86]. [c.50]

Кремнеземистый остаток может содержать как сульфат бария, так и окислы тантала и ниобия и небольшое количество тория. Кремнезем определяют выпариванием с фтористоводородной и серной кислотами. Остаток сплавляют с бисульфатом, сплав выщелачивают горячим 5%-ным раствором оксалата аммония и сульфат бария отфильтровывают. Оксалатный фильтрат точно нейтрализуют аммиаком по метиловому красному, тантал и ниобий осаждают таннином. Фильтрат обрабатывают небольшим избытком аммиака и достаточным количеством таннина, осадок (содержащий все другие присутствующие металлы) прокаливают и полученные окислы сплавляют с бисульфатом. Сплав кипятят с водой до разложения, добавляют аммиак к горячему раствору для выделения металлов в виде гидроокисей, промытый осадок растворяют в разбавленной соляной кислоте и раствор добавляют к окисленному фильтрату после сероводородной обработки. К объединенному раствору добавляют 5 г NH4 I и кипятят с избытком аммиака (без карбонатов) после охлаждения осадок отфильтровывают, промывают холодным 2%-ным аммиачным раствором хлористого аммония и растворяют в соляной кислоте. Из этого раствора торий и редкоземельные элементы осаждают щавелевой кислогой, титан — нейтрализацией оксалатного фильтрата и добавлением таннина (гл. XII, разд. III), а другие металлы — из фильтрата от титана обработкой его ацетатом аммония и таннином. Метод отделения циркония и урана от железа и алюминия см. гл. XXI, разд. III. Кальций и магний определяют обычным путем в фильтрате от аммиачного осаждения тория и других элементов. [c.207]

При действии щавелевой или плавиковой кислот т и т а и (и цирко-н и и) образуют легкорастворимые комплексные соединения торий при этом осаждается в виде оксалата либо фторида. Плавиковую кислоту используют преимуществепио для отделения незначительных количеств тория от больших количеств титана (и циркония). Очень хорошие результаты получены при осаждении титана (и циркония) /г-оксифениларсоновой кислотой [176]. Для отделения титана от тория применяют также таннин [9 . Количественное отделение тория от титана (и циркония) достигается методом ионообменной хроматографии на катионите дауэкс-50, ос1юван-ным на фракционированном вымывании циркония и титана буферным раствором лимонной кислоты и цитрата аммония [1771. [c.378]

Наиболее удовлетворительное отделение циркония от титана, ниобия и тантала дo тигaeт я сплавлением смеси окислов этих металлов с пнросульфатом калия, растворением плава в насыщенном растворе оксалата аммония и осаждением таннином из слабокислого кипящего раствора, полунасыщенного хлоридом аммония. Полученный осадок промывают раствором, содержащим 5% хлорида аммония и 1% оксалата аммония, высушивают и прокаливают в кварцевом тигле. В этих условиях тантал, ниобий и титан осаждаются, тогда как бериллий, алюминий, железо, торий и уран остаются в фильтрате совместно с цирконием. Если присутствуют лишь небольшие количества циркония, целесообразно предварительно отделить большую часть ниобия и тантала, для чего смесь окислов сплавляют с карбонатом калия, плав выщелачивают водой, содержащей небольшое количество едкого кали, нерастворимый остаток отфильтровывают и промывают 2%-ным раствором карбоната калия. Остаток вместе с фильтром обрабатывают затем при нагревании разбавленной соляной кислотой, осаждают аммиаком и фильтруют. Успешность разделения зависит от тщательности выполнения всех указаний. Протактиний, если он присутствует один, не переходит в водный раствор после сплавления с карбонатом калия . Его поведение в присутствии других элементов неизвестно. [c.584]

Физические и химические свойства лантанидов настолько сходны между собой, что выделение этих элементов в чистом состоянии было одной из труднейших проблем аналитической химии. Для отделения лантанидов от сопутствующих элементов смесь окисей растворяют в кислотах и к раствору добавляют оксалат аммония. Оксалаты лантанидов, трудно растворимые в слабокислом растворе, выпадают в осадок одновременно с ними осаждаются оксалаты тория и циркония, которые, однако, легко удалить благодаря их растворимости в избытке оксалата аммония. При прокаливании оксалаты лантанидов превращаются в окиси М2О3, из которых под действием кислот получают соли (хлориды, сульфаты). Последние легко образуют с солями щелочных металлов или аммония труднорастворимые двойные соли, например М(1)2504- М(П1)2(504)з-8Н20 [в которых М(1) — щелочной металл, а М(П1) — лантанид). Двойные сульфаты легких лантанидов трудно растворимы, а тяжелых лантанидов — легко растворимы в растворах сульфатов щелочных металлов. Таким путем разделяют лантаниды на две основные группы цериевые земли (окиси Ьа и Се — 5гп) и иттербиевые земли (окиси 5с, V и Ей — Ей). [c.721]

Вскрытие серной кислотой. По сернокислотному методу [9] отвальный кек подвергается действию 98%-ной НзЗО (Т Ж = I 1) в течение 4 ч при 220° С, что обеспечивает практически полный переход скандия в воднорастворимое состояние. При водном выщелачивании сульфатизированной массы в раствор вместе со скандием (0,2—0,3 г/л) переходит большая часть железа (15—25 г л) и марганца (15—20 г л), цирконий, титан, торий, редкоземельные элементы, алюминий, ниобий, тантал и другие примеси. Для отделения от железа и марганца, которые являются основными примесями, используется способность скандия к образованию комплексных карбонатов с содой Ыа53с(СОз)4, и с карбонатом аммония — ЫН48с(СОз)2, растворимых в избытке соответствующего карбоната. Осуществляют эту операцию следующим образом. Сернокислотные растворы после нейтрализации аммиаком до pH 2 и кипячения в течение 30—40 мин отстаивают, декантацией отделяют осадок, который отмывают горячей водой. Объединенные основной и промывной растворы при перемешивании вливают в 20%-ный раствор соды или карбоната аммония равного объема. После 2-часового отстаивания раствор, в котором содержится скандий, отделяют от осадка, где остается основная часть Ре, Мп и Са. Осадок подвергают 3-кратной репульпации 10%-ным раствором соды. Из объединенных основного и промывного растворов после подкисления соляной кислотой (pH < 1) и кипячения для удаления СО2 гидроокись скандия осаждают прибавлением концентрированного раствора аммиака. Прокаливанием при 850° С гидроокись переводят в окись, содержащую 40—70% ЗсгОд. Схема процесса представлена на рис. 54. Основные примеси в полученном концентрате — Т1, 2х, А, Ве, ТЬ и РЗЭ. От Т1, 2г, ТЬ и РЗЭ отделяют экстракционными методами с применением в качестве экстрагентов диэтилового эфира, изоамилового спирта, бутилацетата, ацетофенона. Для отделения от А1 и Ве можно осаждать скандий в виде оксалата. Извлечение скандия в окись чистотой 99,99% составляет 80—88% [9]. [c.262]