Фишера цепные

Полипептидная теория строения Фишера — Гофмейстера, развившаяся в последние годы в монотонную структуру полипептидов из 35—40 аминокислотных остатков, ангидридно связанных в цепочку или образующих длинную скрученную мицеллу (Паулинг [6]). Эта структура, кро-ме противоречий чисто химического, физического и структурного порядков, является мертвой структурой, не способной к радикальным перегруппировкам и поэтому не могущая быть источником каталитических и цепных реакций. [c.440]

Новые представления о строении кристаллических высокополимерных соединений развиты в основном в работе Келлера, Тилля и Фишера [63], которые исходили из ранее известных данных о существовании таких элементов структуры, как сферолиты. Исследования таких элементов структуры, как сферолиты, привели к представлению о наличии складчатых монокристаллов полимеров. На основании этих новых данных о строении кристаллических полимеров удалось показать, что существующая аналогия между кристаллами полимеров и кристаллами низкомолекулярных соединений, которая до последнего времени казалась неожиданной, заключается в образовании складчатых структур цепных молекул, Келлер и Фишер [63, 64] определили характер ориентации осей цепных макромолекул в складчатых монокристаллах с помощью электронографического метода и показали, что оси макромолекул располагаются перпендикулярно к плоскости пластин-складок. Поскольку высота элемента складчатой структуры составляет около 50—100 Л, можно сделать вывод, что макромолекулы — в соответствии с их длиной, рассчитанной по величине молекулярного веса,— должны быть многократно сложены в этих элементах [65, 80]. [c.429]

Полипептиды имеют цепное строение, в молекулах их аминокислоты могут соединяться друг с другом в различном порядке. При этом количество возможных комбинаций быстро растет с увеличением молекулярного веса полипептида из десяти разных аминокислот может быть образовано около миллиона полипептидов. Э. Фишеру удалось синтезировать полипептид, состоящий из 18 молекул аминокислот и имеющий молекулярный вес 1213. [c.372]

Прп помощи. этой реакщш можно определить подожение двойной связи, в углеродной цепн. Во время войны проф. Фишеру удалось нриготовить жирные кислоты действием озона на буроугольную смолу. Р [c.30]

Еще при проведении первых исследований полимеров было известно, что как естественные, так и искусственные полимеры кристаллизуются [14а]. Рентгеновский анализ позволил раскрыть решеточную структуру и определить размеры единичной ячейки кристаллов полимера. До 1957 г. полагали, что кристаллиты — мицеллярного типа. Предполагалось, что типичная мицелла представляет собой пучок из нескольких сотен различных молекул, которые, покидая мицеллу и проходя аморфные области, хаотично соединяют мицеллы друг с другом. В 1957 г. Фишер [15], Келлер [16] и Тплл [17] независимо друг от друга открыли и предположили, что полимеры состоят из монокристаллических ламелл со сложенными цепями На рис. 2.2 показана электронная микрофотография пачки монокристаллов ПЭ [18], выращенной из разбавленного раствора, а на рис. 2.3 — укладка цепных молекул в подобных ламеллярных кристаллах. Здесь цепи ПЭ сложены (с поворотом цепи после каждой складки) в плоскости (ПО) ортором-бического кристалла ПЭ. Размеры единичной ячейки определены в работе [19] а = 0,74 нм, 6 = 0,493 нм, с = 0,353 нм (направление оси цепи). [c.28]

Таким образом, казалось бы структура моноз устанавливается просто (Э. Фишер). Дело, однако, осложняется таутомерией, а именно оксо-цикло-тау томерией, свойственной у- и 6-оксиоксосоединепиям. Эта таутомерия, называемая также колъчато-цепной таутомерией, может быть выражена схемами [c.441]

Рассматривая синтез Фишера - Тропша как реакцию, в которой продукты образуются в ходе цепного процесса, выделяют три стадии зарождение цепи, ее продолжение и обрыв. В зависимости от природы частицы, ведущей цепной процесс, различают три схемы цепного механизма [c.718]

Начиная со 2-й пол. 20 в. бурно развиваются кинетич. методы исследования, происходит становление теории цепных реакций (Н. Н. Семенов), основ теории кислотно-основного (Бренстед — Лоури) и гетерог. катализа, на базе к-рых разрабатываются пром. методы дегидрирования углеводородов, в т. ч. нефтяных, с получением олефинов, бензола и его гомологов, алкилирования парафивов олефинами и др. Большое значение приобрели синтез Фишера — Тропша (восстановление окиси углерода водородом) с получением метанола и тедельных углеводородов, р-ция Дильса — Альдера, карбодиимидный синтез пептидов, методы определения последовательности аминокислот в белках. В связи с возникшей проблемой дефицита жидкого топлива огромное значение приобрела р-ция Бергиуса (гидрирование угля в жидкие углеводороды, 1912—13). [c.413]

Сопряжение того же типа, вероятно, лежит в основе действия асте-хиометрических добавок (по Эйдусу [92]) посторонних газов на гидрополимеризацию олефинов. В присутствии этих добавок (О2, СО) сильно ускоряется реакция и снижается температура образования более крупных углеводородных молекул. Расход добавок при подборе соответствующих условий может быть очень небольшим. Это было показано с помощью определения содержания С в продуктах при реакции, проводимой с добавкой СО,-меченной радиоуглеродом. В этом случае действие О2 и СО не сводится к простому ускорению, и сам процесс с большой натяжкой может быть назван гидрополимеризацией или гидроконденсацией. Этому противоречат результаты анализа молекулярного состава продуктов. Содержание молекул с числом атомов С, представляющим простое кратное числу атомов в исходной молекуле олефина (этилена, пропилена, бутилена), очень мало-отличается от содержания молекул с числом атомов углерода, не находящимся в таком отношении с числом их в молекуле мономера . Авторы резонно считают свои данные говорящими в пользу радикально-цепного-характера процесса. В пользу такого механизма свидетельствует исследование родственного процесса синтеза алканов из окиси углерода и водорода по Фишеру и Тропшу. При добавлении в систему некоторых веществ — олефинов, спиртов, кетена и т. д. в небольших количествах эти добавки входят в состав образующихся углеводородов. Это убедительно показывает появление радиоактивности в продуктах синтеза при использовании добавок, меченных радиоуглеродом. При небольших абсолютных концентрациях добавки удельная радиоактивность падает с увеличением молекулярного веса, а молярная постоянна. Это впервые наблюдали Эмметт с сотрудниками [93, 94] при добавлении спиртов. [c.60]

Любопытно, что олефины инициируют реакцию СО + На в процессе Фишера — Тропша, а окись углерода — гидрополимеризацию олефинов. Приведенный пример показывает существование гетерогенных цепных реакций не только при полимеризации, но и при реакциях, более сложных но химизму. [c.61]

Другой возможный путь реакции [411, 412] заключается в том, что окись углерода и водород вначале образуют углеродно-водородно-кислородный комплекс на новерхности катализатора. Эти комплексы могли бы затем служить ядрами для образования высших углеводородов по реакции, напоминающей цепной процесс, нри последующем присоединении к первоначальным комплексам молекул окиси углерода. Используя радиоактивную, меченную С окись углерода, Эммет [412—418] пришел к выводу, что первый механизм не выполняется. Для доказательства этого он использовал следующий метод. Образец железного катализатора частично превращали, подвергая его действию радиоактивной окиси углерода, в РеаС и определяли долю поверхности катализатора, содержащую радиоактивный углерод. После этого железный катализатор, содержащий радиоактивный карбид железа, приводили в соприкосновение с нерадиоактивными окисью углерода и водородом и заставляли эту газовую смесь циркулировать над поверхностью катализатора. Определяя количество радиоактивных углеводородов среди продуктов реакции, Эммет нашел, что только около 10% радиоактивности оказывалось перенесенной с поверхности катализатора в газовую фазу. Следовательно, образование карбида не может быть главным путем, по которому происходит синтез углеродов (см. гл. 8). Более поздние исследования с 1 С [412, 419, 420], в которых использовался такой же подход, привели к выводу, что главными промежуточными продуктами нри образовании высших углеводородов из смесей водорода и окиси углерода, проходящих над катализаторами Фишера — Тропша, являются смеси первичных и вторичных спиртов, образующихся с равной вероятностью. В настоящее время применение С в исследованиях катализа продолжает расширяться [421]. [c.135]

Сырьем для сульфохлорирования могут служить фракции парафиновых углеводородов с пределами кипения 230—320, 250—300 или 250—350 °С, выделяемые из нефтяных дистиллятов карбамид-ной депарафинизацией или с помощью молекулярных сит. В этих фракциях в основном присутствуют парафины С15. Кроме парафинов, выделенных из нефтяных дистиллятов, сырьем для сульфо-хлорировапия может служить фракция парафинов (220—320°С), полученная по методу Фишера-Тропша (мепазин). Присутствие в сырье олефинов и ароматических углеводородов крайне нежелательно, так как они ингибируют цепную реакцию. Поэтому парафины предварительно подвергают гидроочистке на сульфидных катализаторах при 300—320°С и 20 МПа. В качестве сульфо-хлорирующих агентов применяют SO2 и СЬ с содержанием основного вещества не менее 95% содержание кислорода в них не должно превышать 0,1—0,2 % [c.490]

Интерес к озону проявляли почти все крупные химики и фи-зико-химики своего времени. Так, Вюрц [4] описал ряд свойств неорганических озонидов. Способы получения озона и его растворимость изучали Фишер и Тропш [5, 6], строение молекулы озона — Миликен [7] и Дьюар [8], влияние металлов переменной валентности на стабильность водных растворов озона — Вейсс [9]. Вудворт использовал озон в качестве реагента при синтезе стрихнина [10]. Термическое разложение озона, ставшее классическим примером во многих курсах химической кинетики, изучали Бенсон [11] и Кондратьев [12] Эмануэль с сотр. [13, 14] использовали озон как инициатор цепного окисления углеводородов. Развитие реактивной техники в середине 50-х годов побудило ряд исследователей серьезно заняться исследованием его физических и химических свойств, при этом пришлось преодолеть многочисленные экспериментальные трудности, связанные с большим риском, поскольку озон весьма взрывоопасен и чувствителен ко всяким воздействиям. Производство озона и промышленных генераторов для его синтеза существует с начала нашего века. В промышленных масштабах озон получают исключительно в тлеющем разряде. Наиболее крупные установки по производству озона имеют мощность 100—500 кг час. [c.6]

В продуктах синтеза Фишера-Тропша содержатся высокомолекулярные олефины — цепное сырье для дальнейшей химической переработки. Их можно получать и другими путями — нанример полимеризацией низкомолекулярных олефинов в присутствии кислотных катализаторов или методом Мюльгеймера (крекинг парафина и дегидратирование высокомолекулярных спиртов или дегидрохлорировапие алкилхлоридов). [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология