Фриделя Крафтса хиноны

Из более поздних открытий следует отметить открытие американцем Гиббсом способа получения фталевого ангидрида окислением нафталина воздухом и открытие реакции конденсации ароматических соединений в присутствии хлористого алюминия (реакция Фриделя и Крафтса). Ценный вклад в эту область химии внесли и русские химики. Еще в 40-х годах прошлого столетия А. А. Воскресенским был установлен химический состав нафталина и полученного им хинона. В 1845 г. Н. Н. Зинин получил один из важнейших полупродуктов анилинокрасочной промышленности—бензидин. В 1865 г. Н. В. Соколов получил хлорбензол и продукты его нитрования. В 1865—1866 гг. В. Яворским получен п-нитротолуол. В 60-х годах Ф. Ф. Бейльштейн изучил процесс хлорирования толуола. [c.19]

Производные антрацена редко получают из самого антрацена, а чаще циклизацией. Как и в случае нафталина, наиболее важный метод, замыкания цикла включает ацилирование по Фриделю — Крафтсу. При. этом первоначально образуются антрахиноны, которые превращаются в соответствующие антрацены в результате восстановления цинком и щелочью. Эта последняя стадия проводится довольно редко, поскольку сами хиноны — значительно более важный класс соединений. [c.1006]

Наряду с взаимодействием по Фриделю — Крафтсу с простыми ацилхлоридами и ангидридами кислот препаративный интерес представляет взаимодействие с ангидридами дикарбоновых кислот. При этом получают оксокислоты, которые в дальнейшем можно перевести в хиноны, например [c.455]

Так как ионы металлов и протоны несут положительный заряд, то металл стремится отобрать электроны у лигандов, что облегчает либо разрыв связи, либо атаку нуклеофильных реагентов на лиганды. Такое усиление электрофильного характера лиганда при его координации с ионом металла позволяет осуществлять реакции Фриделя — Крафтса и Меервейна — Пондорфа Оппенауэра. Поляризующая сила протона значительно больше поляризующей силы ионов металла по двум причинам расстояние между протоном и атомом-донором обычно короче, чем длина связи ион металла — лиганд. И заряд на центральном ионе металла [79] нейтрализуется числом атомов-доноров. Результатом этого эффекта является уменьшение каталитической активности иона металла по сравнению с протоном в реакциях, катализируемых кислотами (стр. 72). Однако ион металла может выступать как катализатор в нейтральных и слабоосновных растворах, которые являются идеальной средой для биологических процессов [80]. Ион металла образует хелаты с бидентатными лигандами, что позволяет осуществлять некоторые типы реакций, такие, как реакции на матрицах . Хелаты, образовавшиеся в реакциях, приведенных ниже, делают хинон очень чувствительным к нуклеофильной атаке слабыми нуклеофилами, такими, как карбоксилаты [81] [c.86]

Сборник 5 (1949/1951). I. Синтезы ацетиленов. II. Реакция Дильса — Альдера. Хиноны и другие цикленоны. III. Получение ароматических фторсодержащих соединений через борфториды дназония. IV. Реакция Фриделя — Крафтса с ангидридами алифатических двухосновных кислот. V. Реакция Гаттермана — Коха. VI. Синтез Геша. VII. Синтез глицидных эфиров по Дарзану. V lll. Получение аминов восстановительным алкилированием. [c.171]

Посредством близких реакций могут образовываться ароматические соединения из соответствующих гидроароматических соединений. Примером является образование антрацена (а не дигидроантрацена) при реакции бензилового спирта с толуолом и дифенилметаном по Фриделю — Крафтсу [71]. Через реакции переноса гидрид-иона протекают дегидрогенизация с помощью хинонов [72], а также дегидрогенизация в условиях каталитического крекинга парафинов [73]. [c.65]

Этим способом синтезируют многие конденсированные циклические системы. Если группой в голове моста является СО, то получается хинон [246]. Полифосфорная кислота — один из наиболее широко применяемых катализаторов для внуримолеку-лярного ацилирования по Фриделю — Крафтсу (что определяется ее высокой эффективностью) в качестве катализаторов можно брать и AI з, серную кислоту, другие кислоты Льюиса и протонные кислоты, хотя реакции ацилирования ацилгалогенидами обычно не катализируются протонными кислотами. [c.358]

Краситель индантреновый золотисто-желтый является хиноном дибензопирена его получают из 3-бензоилбензантрона или, лучше, из 1,5-дибензоилнафталина по реакции Шолля. Ввиду того что исходные кетоны получаются посредством реакций Фриделя-Крафтса, их не приходится выделять, а достаточно продолжить нагревание с избытком хлористого алюминия [c.548]

Сборник 5 (1949/1951). I. Синтезы ацетиленов. II. Реакция Дильса—Альдера. Хиноны и другие цикленоны. III. Получение ароматических фторсодержащих соединений через борфториды диазония. IV. Реакция Фриделя—Крафтса с ангидридами алифатических двухосновных кислот. V. Реакция Гаттермана—Коха. [c.169]

Бензохиноны (65) реагируют с фенолами, анизолом Л ,Л -диметилаНИЛИНОМ в присутствии кислот, образуя арилгидро-хиноны (66), выделенные с выходами менее 50% [57]. Нуклеофильной атаке подвергается, по-видимому, протонированная моле кула хинона, выступающая по отношению к арилирующему агент) в роли электрофила, подобного участвующим в реакциях ацилирования по Фриделю— Крафтсу (см. 6.3.1). [c.356]

Из проблем и вопросов истории органической химии, получивших освещение на новом материале или впервые, можно назвать следующие возникновение и развитие синтетического направления в органической химии русские стереохимические исследования взаимовлияние отечественных и зарубежных химических школ химия гетероциклических соединений, алкалоидов, белковых веществ в России XIX в. история изучения терпенов в дореволюционный период вагкные подробности химии оксикислот, хинонов, полинитросоединений, амидов кислот открытие и исследование правил непрочности некоторых диолов правила окисления спиртов различной природы трансмутация альдегидов исследование непредельных углеводородов С Ню разработка метода подтверждения строения органического вещества синтезом и изучением всех предсказанных теорией его изомеров ранние исследования ацетиленовых и ароматических углеводородов окислительная деструкция в работах некоторых русских ученых история открытия реакции Густавсона — Фриделя — Крафтса, нинаколиновой перегруппировки А. М. Бутлеровым и др. [c.9]

Исследование реакционной способности DQRh p показало, что это соединение не вступает ни в одну из реакций, которые характерны для некоординированного дурохинона и хинонов вообще [29а]. Было исследовано действие гидроксиламина, диазометана, бутиллития и других реагентов. Во всех случаях наряду с продуктами расщепления наблюдалось выделение значительных количеств исходного соединения. Лишь при действии сильных восстановителей (амальгамы натрия) происходит изменение окраски от желтооранжевой до красной, но после разложения реакционной смеси было выделено только исходное соединение [29а]. Циклопентадиенильное кольцо в этом комплексе не вступает в реакции ароматического замещения (ацилирование по Фриделю — Крафтсу, металлирование и т. п.) [29а]. [c.17]

Присутствие четырех электроотрицательных заместителей в тстрага-лоидзамещенных фталевых ангидридах оказывает сильное активирующее действие на их реакционную способность нри [ онденсациях по Фриделю — Крафтсу. Были получены хорошие выходы тетрагалоид-о-ароилбензой-ных кислот, причем реакция протекает с образованием только одной кислоты. В связи с этим предполагалось,что конденсация может служить средством для идентификации ароматических углеводородов [149]. Более глубокая дифференциация в точках плавления может быть обеспечена превращением кетонокислот в хиноны. [c.545]

Кук [8] предложил метод циклизации о-ароилбензойной кислоты в антрахинон нагреванием кетокислоты с Ф. а. в нитробензоле при 150—165°. Например, изомерные кислоты (3) и (4), полученные взаимодействием 1,2-нафтойного ангидрида с тиофеном по Фриделю — Крафтсу, циклизуются с образованием хинона (5) [9]. [c.100]

Редокс-полимеры, содержащие гидрохинон-хинонные редокс-системы, были получены Куном [56, 57] на предварительно синтезированных стирольных матрицах. При хлорметилировании сшитых стирол-дивинилбензольных сополимеров хлорметиловым эфиром в присутствии катализатора Фриделя — Крафтса образуется поли(винилбензилхлорид). Используя стандартные условия алки-лирования для вторичной реакции Фриделя — Крафтса, удавалось присоединить к хлорметилированному сополимеру органические редокс-системы. Таким образом реагировали гидрохиноны с защищенными или свободными гидроксильными группами и бензохино-ны, давая в результате если реагентом был 1,4-диметоксибензол — СХХ1У, если гидрохинон — СХХУ, если бензохинон — СХХУГ [c.54]

Указывается способ получения полимерных производных полнвинилбензилгидрохинона присоединением к хлорметилированным стирольным сополимерам (с использованием катализатора Фриделя — Крафтса) гидрохинонов, хинонов и их алкилпроизводных непосредственно или через диметиловый эфир или промежуточный диэфир. [c.261]

Описывается получение редокс-полимеров по реакции Фриделя — Крафтса из галоген-метилированных сополимеров, содержащих арильные группы, и хинонов, например бензо-хинонов, антрахинонов, нафтохинонов, и их производных. [c.262]

Действие хлористого бензоила на бензантрон в присутствии хлористого алюминия приводит последовательно сначала по реакции Фриделя и Крафтса к фенилбензантронилкетону (V), а затем с отщеплением водорода, который практично устранять при окислении воздухом, — необходим избыток хлористого алюминия для связывания воды, — к 3.4.8.9-дибензпирен-5.10-хинону (VI) — прочному желтому кубовому красителю ) [c.503]

Первая из названных операций прошла хорошо, вторая же не удалась. При восстановлении бром-2-ацетилхризена по способу Клемменсена галоген отщепился и образовался известный уже 2-этилхризен. Из последнего были приготовлены реакцией Фриделя и Крафтса ацетильное и бензоильное производные. Окисление первого из них привело к деривату 7,8-хинона. Ацилы,. следовательно, не могут занимать мест 7 или 8. [c.191]

Вег. 62, 350 (1929) Zbl. 1929, I, 1341]. Действием а-и Р нафтоилхлоридов по реакции Фриделя и Крафтса на р-метил-нафталин были получены 2-метил-1,Г-динафтилкетоу (I) и 2-метил-1,2 -дпнафтилкетон (III). Эти кетоны при нагревании отщепляют воду и превращаются соответственно в 7,2 7,8- и 1,2 5.6-дабензантрацени (II и IV). Оба продукта по своим свойствам оказались очень близкими между собою и различались, главным образом, положением полос поглощения в ультрафиолетовой части спектра. При окислении хромовой кислотой они превратились в соответствующие хиноны [c.268]