Бутилен константы

По кинетическим кривым, полученным при полимеризации бутан-бутиленовой фракции (температура минус 15 °С, катализатор — порошкообразный хлористый алюминий), были вычислены константы скоростей полимеризации изобутилена и нормальных бутиленов. Константа скорости полимеризации изобутилена Ki = 0,09 сек , а средняя константа скорости полимеризации всех нормальных бутиленов К2 = 0,019 сек . [c.109]

В табл. 9 помещены экспериментальные данные цитированных здесь авторов, а также логарифмы констант равновесия реакции гидратации нормальных бутиленов, рассчитанные по уравнению (13) [c.345]

Изучение влияния концентрации кислоты на константу скорости реакции бутиленов показало, что эта константа резко возрастает [c.324]

Характерно, что отношение констант образования бензина и разложения сырья незначительно изменяется при изменении состава сырья и практически не зависит от скорости образования кокса [21]. В процессе переработки малосернистого сырья с низким отношением А Н образуется меньше кокса и это позволяет на промышленных установках применять более жесткие режимы и получать больше бензина лучшего качества (с более высоким октановым числом), больше бутиленов при одинаковом углеводородном составе сырья. [c.43]

Пример V. 4. В теплообменнике нагревают 1,81 кмоль ч бутана от 20 до 550" С. Греющим агентом является газ, выходящий из реактора состав газа (в мольн. долях) бутан л 1 = 0,481 пропилен Хг = 0,124 метан Хз = 0,124 этилен Х4 = 0,094 этан х = 0,094 бутилен Хй = 0,0415 водород х = 0,0415. Начальная температура газа, поступающего в теплообменник, / 2 = 650° С. Мольная теплоемкость газов изменяется с температурой по закону Ср = а + ЬТ + - -сТ [ъ. ккал [кмоль-град)], где Т—абсолютная температура. Константы а, Ь и с приведены в табл. У-2. [c.120]

На рис. 11 (стр. 105) показано влияние температуры на равновесные концентрации бутанов, бутиленов и дивинила. При составлении этого графика и табл. 22 было сделано допущение, что свободные энергии образования всех четырех бутиленов одинаковы при любой температуре, однако это не соответствует действительности. В табл. 28 приведены более точные уравнения свободной энергии. Последние уравнения использованы для расчета констант равновесия при постоянном давлении (Кр) и равновесных степеней превращения для двух типичных реакций изомеризации при обычной и более высоких температурах. Полученные результаты помещены в табл. 29, где X обозначает процентное содержание данного продукта в равновесной смеси (транс-бутилена-2 в третьей графе и изобутилена в четвертой графе). [c.127]

Р и с. 21. Зависимость изменения константы равновесия реакции дегидрирования н-бутиленов. [c.208]

На рис. 14 представлена температурная зависимость наблюдаемой константы скорости суммарной конверсии бутана при его дегидрировании в бутилен на катализаторе К-5 [3, с. 74]. Эта зависимость характеризуется плавным изменением наклона с переходом энергии активации от 173 до 66 кДж/моль (после 550 С). [c.90]

Кажущаяся константа скорости реакции не зависит от молярного соотношения реагентов, если проводить процесс при одной и той же температуре. В табл. 3 пами приводятся значения кажущихся констант скорости реакции гидрогенизации бутиленов, определенных по уравнению (15) прн у = а при различных соотношениях реагентов — по выражению (14). [c.17]

Зависимость содержания н-бутиленов в контактном газе от продолжительности и температуры дегидрирования бутана показана на рис. 2.1. Зная зависимость констант равновесия от температуры (рис. 2.2), можно определить конверсию бутана в н-бутилены и н-бутиленов в бутадиен. [c.25]

ВЗ. М. И. Дементьева, Е. К. Серебрякова, А. В. Фрост, ДАН, 16, 141 (1937). Константы равновесия реакции дегидрогенизации нормальных бутиленов до бутадиена. [c.212]

Пригодность метода проверена на хорошо изученных примерах образования комплексов солей серебра с олефинами и ароматическими углеводородами в водных растворах. В табл. 5.4 дается сравнение полученных рассматриваемым методом значений констант устойчивости серебряных комплексов четырех простейших олефинов и двух ароматических углеводородов с литературными данными. Сопоставление этих величин показывает неплохое совпадение с результатами, полученными как статическим, так и динамическим методами. Несколько большее расхождение с данными динамического метода у бутиленов можно объяснить низкой точностью динамического определения малых коэффициентов распределения олефинов в летучем растворителе. [c.253]

Следует отметить, что константы равновесия реакций дегидрирования а- и р-бутиленов близки друг к другу. Следовательно, для работы практически безразлично, какой из изомеров нормального строения используется в качестве исходного продукта. [c.246]

Таблица 2" Расчет константы скорости реакции алкилирования хлорбензола и. бутиленом при различных количествах катализатора

Таблица 4 Расчет условной константы скорости реакции алкилирования хлорбензола и. бутиленом

Лучшим катализатором для этой реакции является ванадий-фос-форный, но кинетическим закономерностям процесса посвящено немного )абот. Ь результате исследования кинетики процесса в безградиентном реакторе на катализаторе V Р = 1 1,2 предложен. механизм реакции [383], а в табл. 84 приведен состав продуктов при окислении -бутиленов. Для расчета констант скоростей использовали уравнение. первого порядка, который реализуется в области малых концентраций окисляемых олеф,инов (табл. 85). [c.227]

Таблица 85. Константы окисления я-бутиленов при 450 °С [383]

В условиях дегидрогенизации бутан-бутиленовых смесей образование дивинила происходит за счет дегидрогенизации бутилена бутан непосредственно в дивинил практически не преврашается. Иными словами, предшественником дивинила является бутилен, причем константа скорости его десорбции больше, чем константа скорости дегидрогенизации. [c.59]

Бутилены. Изучением равновесия между бутиленами с прямой цепью занималось большое число исследователей [159, 270, 290, 292, 320], однако не все из них полностью исследовали продукт изомеризации вследствие трудности анализа смесей цис- и тро с-бутенов-2. В том случае, когда известно только общее содержание бутена-2, невозможно рассчитать значения констант равновесия для отдельных реакций [c.149]

Рис. 15. Сопоставление опытных и теоретических величин констант равновесия для изомеризации прямоцепочечных бутиленов в газовой фазе.

Константа скорости крекинга, глубина превращения, отношение изобути- лен+бутилен-1/I17( пропилен [18] [c.35]

Под действием комплексных катализаторов может осуществляться сополимеризация этилена с пропиленом и др. высшими а-0. (см., напр., Этилен-пропиле-новые каучуки). Константы сополимеризации определяются стерич. препятствиями, возникающими при внедрении О. по связи переходный металл — углерод. Так, для одной и той же каталитич. системы скорость полимеризации падает в ряду этилен, пропилен, -бутилен. [c.227]

Рис. 2. Влияние количества НР на константу скорости реакции при алкилировании хлорбензола пропиленом /), н. бутиленом (2) и изобутиленом (5).

Константы равновесия реакций гидрирования бутиленов по данным Фрай и Хеппке [24] [c.264]

Серебрякова и А. В. Фрост [3] рассчитали равновесие реакции изомеризации бутана, воспользовавшись результатами своих экспериментальных измерений констант равновесия реакции изомеризации бутиленов, а также данными Фраи и Хеппке [19] по дегидрогенизации бутанов. Однако и эти расчеты окапались но более удовлетворительными, чем расчеты цитированных выше авторов. [c.300]

Большое значение имеет состав олефинов, подвергающихся полимеризации. Как видно из кривых рис. 106 , построенных для фосфорнокислотного катализатора и температуры около 190° С при значениях объемной скорости, равных примерно 1 ч и более, глубина превращения сырья в значительной степени зависит от его состава. При большом времени контакта, соответствующем малой объемной скорости, кажущиеся константы скорости превращения смесей практически одинаковы. Значение объемной скорости выбирают в зависимости от состава сырья и заданной глубины превращения. Так, при полимеризации на твердой фосфорной кислоте бутиленов объемная скорость равна 4 считая на жидкое сырье. При полимеризации пропилена с целью получения тетрамера рекомендуется объемная скорость 3—3,5 но нри довольно значительной рециркуляции легких полимеров, при пересчете па исходную пропан-пропиленовую смесь, объемная скорость составляет всего 1,4 — [c.325]

Фрей и Генпке (188) экспериментально определили констаны равновесия для реакции дегидрогенизации нормального бутана в 1-бутилен и в изомерные (цис- и транс-) 2-бутилены при 350, 400 и 450° С при нормальном давлении над окисью хрома в качестве катализатора. На основании данных указанных авторов Введенский и Фрост (16) рассчитали следующее уравнение зависимости константы равновесия нормального бутана с тремя изомерными бутиленами с прямой цепью от температуры [c.52]

Достаточно подробно исследованы реакции прямого получения эфиров нз карбоновых кислот н олефинов. Эти реакции были предсказаны Н. А. Меншуткиным [24] и впервые осуществлены Д. П. Коноваловым [251 для алкилирования уксусной кислоты олефинами с третичными атомами углерода. И. Л. Кондаков [26[ впервые предложил использовать для этих процессов 2пС1.2 в качестве катализатора. Несмотря на простоту, указанные реакции практически до сих пор не используются, так как не найдены соответствующие условия и активные катализаторы. Пропилен или бутилен с уксусной кислотой в присутствии хлористого цинка при 50 ат и 150° образует 25—27% пропил- или бутилацетата [27]. Из гептена с уксусной кислотой ири 300"" в этих условиях образуется гептил-ацетат. Амилен с уксусной кислотой в присутствии 2пС12 образует при обычной температуре амилацетат, но выход последнего невелик, так как значительная часть амиленов полимеризуется. Выходы эфиров зависят от констант диссоциации карбоновых кислот. Сравнительно сильная трихлоруксусная кислота СС1чС00Н настолько активна, что без катализатора в автоклаве при 100 через 1 час образует 88% соответствующего эфира. [c.664]

Изучение дегидрирования смеси бутана с бутиленом, меченым радиоактивным углеродом показало, что при 550 °С доля бутана в образовании кокса составляет не более 25 %. При анализе СО2, образующемся при дегидрировании той же смеси на окисно-хромовом катализаторе в присутствии водяного пара, было найдено, что 96 % СО2, а следовательно, и кокса образуется из бутилена и бутадиена, причем 90 % СОа образуется из бутадиена. Константы скорости образования СО2 из бутадиена, бутилена и бутана относятся как 60 4 1. Содержание кокса на алюмохромо-вом катализаторе при дегидрировании бутана достигает примерно 1 % (масс.) за 20—25 мин при 570 °С. Прибавление всего 8 % бутилена к бутану повышает углеобразование на 50 % по сравнению с таковым при дегидрировании чистого бутана. Близкие закономерности коксообразования наблюдаются и в ходе реакции дегидрирования изоамиленов в изопрен. Эти данные наглядно показывают, что наибольшей склонностью к переходу в кокс обладают ненасыщенные, в основном диеновые углеводороды. [c.94]

По данным работы [26] нами также проведены расчеты для онределення кажущейся константы скорости реакции гидрогенизации равновесной смеси бутиленов водородом иа хромово-алюми-пневом катализаторе но уравнениям (14) и (15). В статье [26] для данных, нолученпых при различных соотношениях реагентов в смеси, поступающей в реактор, были получены отдельно кинетические уравнения для тттерпретацип найденных результатов. [c.16]

КИСЛОЙ ртутью и гидрированием с последующим сравнением результатов. Последний метод несколько лучше метода с применением малеиыового ангидрида, но при на-яичии ацетилена в анализируемом продукте он не может быть применен. Для очищенного бутадиена со степенью чистоты выше 90% могут с высокой точностью применяться методы инфракрасной спектроскопии. Диэлектрические постоянные бутадиена и бутиленов отличаются друг от друга значительно больше, чем большинство других физических констант. [c.39]

Кроме малеинового ангидрида при оиислении н-бутиленов на ванадий-фосфорном катализаторе в продуктах обнаружен ряд кис-лородоодержащих веществ (см. табл. 84). Ниже приведены превращения н-бутилена и бутадиен а-1,3 в эти продукты и константы скоростей отдельных стадий [c.229]

Здесь X — выход дивинила, мол. доли F — скорость подачи бутилена, молъ/ч G — количество катализатора, г к константа скорости реакции п — порядок реакции по бутилену P iH , [c.146]

В тех случаях, когда кинетические кривые имеют незначительную кривизну вместо начальной скорости, вычисляемой по наклону касательной, можно использовать приближенные значения скоростей, находимые как частное от деления величины ря.чногти концентраций на входе и выходе реактора на среднее время пребывания. В частности, такой способ вычисления скоростей реакций был применен при планировании эксперимента статистическими методами для предварительного определения кинетических констант процесса каталитического окислительного дегидрирования бутиленов в дивинил [26]. [c.216]

Аналогичные результаты получены и при алкилировании других бинарных смесей гомологов бензола пропиленом, нормальными бутиленами и циклогексеном. И только в случае реакции бензола и его гомологов с изобутиленом имело место заметное влияние температуры и продолжительности опыта на отношение констант скоростей, что, вероятно, связано с диспропорционировапием третичных бутильных групп и, возможно, с большей разницей энергии активации конкурирующих реакций. [c.395]

Фрей и Ханке [68] опубликовали значения констант равновесия для дегидрогенизации н-бутана в каждый из трех бутиленов с прямой цепью атомов над окиснохромовым катализатором при 350, 400 и 450°, из которых могли быть рассчитаны константы равновесия для реакций изомеризации (XXXVI), (XXXVII) и (XXXVIII). [c.149]

Водш и Мэй [292] изучали изомеризацию бутиленов с прямой цепью в широком интервале температур с тремя катализаторами на алюмосиликат-ной основе. Для анализа применялась инфракрасная спектроскопия и были приведены константы равновесия для трех изомеров. Равновесный состав для данной температуры ( 2°) усреднялся [42] и константы равновесия для трех указанных выше реакций изомеризации были рассчитаны, исходя из среднего состава для 10 различных температур в интервале 200—630°. Полученные результаты по1<азаны в виде графика зависимости lg Кг от 1/Т на рис. 15. [c.149]

На рис. 198 показано изменение константы равновесия iiTp нормальных бутиленов в зависимости от температуры. Отсюда видно, что в интервале температур от 640 до 700° С конверсия очень быстро растет с температурой. [c.470]

Константы исходной фракции, взятой для анализа ((С-, = = 0,7544, 1,4266), близки к константам указаьгных углеводородов. однако не исключается образование при содимери-зации бутиленов с амиленами и других олефинов. [c.95]

Под функциональным звеном подразумевается аппарат или группа аппаратов, выполняющих определеннзгю операцию. Указанную методику ш распространили на определение стоимости отдельного звена. Графическая часть методики была заменена аналитическими выражениями. Для нахождения значений констант и проверки метода были использованы проектные материалы производств фталевого ангидрида из нафталина и о-ксилола, малеинового ангидрида из бензола, бутиленов и фурфурола, контактного анилина ( 8 цехов различной мощности). [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология