Фенолы защита гидроксильной группы

На основе двухатомных фенолов получение их моноэфиров возможно при условии предварительной защиты одной из гидроксильных групп по реакции бензоилирования соответствующих фенолов [32] [c.224]

Здесь невозможно рассмотреть все огромное многообразие химических превращений макромолекул [5]. Такие реакции позволяют иногда синтезировать полимеры, мономеры которых не известны (например, поливиниловый спирт) или трудно синтезируемы, не способны к полимеризации или полимеризуются плохо. Это относится к винилгидрохинону, который, как и сам гидрохинон, является ингибитором полимеризации. Проведя защиту гидроксильных групп фенола путем ацетилирования, получают продукты, способные к полимеризации, с которых после полимеризации снимают защиту . [c.238]

Дигидро-у-пиран представляет собой бесцветную жидкость (т. кип. 86 °С). Атом кислорода, соседний с двойной С=С-связью, при-дает ей высокую реакционную способность. В присутствии толу-ол-4-сульфокислоты к 2,3-дигидро- пирану количественно присоединяются спирты и фенолы. Образующиеся ацетали устойчивы к действию оснований, но быстро гидролизуются разбавленными кислотами. Этот метод можно использовать для защиты гидроксильной группы [c.585]

Спирты и фенолы. Для анализа гидроксилсодержащих соединений их переводят в сложные эфиры, включая содержащие фтор-, хлор- и нитрогруппы, простые эфиры [69, 72]. Особо следует отметить получение производных, содержащих фосфор, с целью последующего селективного и высокочувствительного детектирования производных щелочным ПИД, селективным для фосфорсодержащих соединений. Триметилсилильные производные— наиболее популярны, их широко используют для защиты гидроксильной группы. Подробное описание этих методов дано в книге Пирса [57] и обзорах [25, 58]. Получение производных для разделения оптически активных спиртов описано в работе [85]. [c.45]

В статье авторов синтеза описана методика получения исходного вещества. Хлорангидрид о-бромбензойной кислоты, полученный из о-бромбензойной кислоты и хлористого тионила, этерифицируют фенолом в присутствии едкого натра. Фениловый эфир о-бромбензойной кислоты превращают в 2-бром-4-оксибензофенон путем перегруппировки Фриса в присутствии хлористого алюминия. Восстановлением этого соединения по Клемменсену получают а-(о-бромфенил)-л-крезол. Гидроксильную группу защищают, переводя соединение в циклический аце-таль при взаимодействии с дигидропираном почти с количественным выходом. Этот метод Парема и Андерсона [1] обычно можно использовать для защиты гидроксильных групп как в ароматических, так и в алифатических соединениях при реакциях в щелочной среде. [c.140]

Соединения, содержащие, наряду с карбоксильной группой, спиртовые или фенольные гидроксильные группы, называются оксикислотами. В зависимости от положения оксигрупп (o - - и т. д. или о-,м-,п-) оксикислоты обладают различными свойствами. Если присутствие карбоксильной группы доказано, то наличие в веществе гидроксильных групп устанавливают описанными ранее реакциями (стр. 318). Иногда бывает необходимо предварительно защитить карбоксильную группу, например, этерифицируя ее, и только после этого проводить обычные реакции обнаружения гидроксильной группы. Получение ацильных соединений может быть затруднено тем, что оксикислоты иногда взаимно этерифицируются. Некоторые ароматические фенолкарбоновые кислоты при нагревании выделяют двуокись углерода из карбоксильной группы в это М случае гидроксильную группу обнаруживают реакциями, предложенными для обнаружения фенолов. [c.519]

Поиски новых, улучшенных защитных групп продолжаются постоянно, и в связи с этим здесь можно указать на два фактора. Во-первых, методы, применяемые для защиты амино-, гидроксильных и меркаптогрупп, часто совпадают, и защитные группировки, пригодные для одной из них, могут быть использованы для двух других групп. При этом нужно учитывать изменения в основности соединений при переходе от алифатических аминов через ароматические амины, спирты, меркаптаны и фенолы к карбоновым, фосфи-новым и сульфокислотам. Во-вторых, следует отметить взаимный характер многих защитных групп например, амины можно защитить конденсацией с альдегидами и кетонами, и наоборот. Имея в виду эти два фактора, можно, во всяком случае предположительно, расширить случаи применения многих защитных групп. [c.191]

Методы защиты фенолов совершенно аналогичны методам, применяемым для защиты спиртов, так как поведение гидроксильных групп в фенолах и спиртах во многих реакциях, например при ацилировании и алкилироваиии, одинаково. Более того, гидроксильная группа в фенолах придает ароматическому ядру способность легко окисляться, поэтому, подобно спиртам, фенолы должны быть защищены от действия окислителей. Следует отметить, что имеется один метод защиты гидроксильной группы в фенолах от алкилирования, который вряд ли применим к спиртам. Речь идет об образовании водородной связи с карбонильными группами в ор/7ю-положениях. Этот метод рассматривается после других методов защиты фенолов, расположенных в той же последовательности, как и для спиртов. [c.226]

Чаще всего используют ангидриды или хлорангидриды карбоновых кислот, предпочтительным растворителем служит пиридин [90], однако ацетилхлорид, галогенацетилгалогениды, галоген-уксусные ангидриды и т. д. требуют осторожного обращения, поскольку они бурно реагируют с пиридином и третичными аминами при комнатной температуре. Относительные достоинства применения ацетатов, бензоатов, сульфонатов, хлорформиатов и других сложных эфиров, часто используемых в синтезах для защиты гидроксильных групп, обсуждаются Хасламом [91]. Расщепление эфиров может достигаться кислотным или щелочным гидролизом или восстановлением. Изучались также защитные сложноэфирные группы, которые могут удаляться фотохимическим путем [92] для фенолов наиболее полезными оказались эфиры флуорен-9-кар-боновой кислоты (69), применение находят также арилтиоперок-сиды (70), получаемые из арепсульфенилхлорида (71). В результате фотолиза исходные фенолы получаются с самыми разными выходами. [c.212]

Пиранилирование 2,3-дигидропираном имеет то преимущество, что гидроксильная группа может быть регенерирована при простом нагревании. Оно используется, например, для защиты гидроксильной группы фенолов при проведении обмена галогена на литий. 2,6-Диоксибензойная кислота может быть получена из резорцина следующим рядом превращений [c.355]

Фенол часто алкилируется с целью, чтобы защитить гидроксильную группу от окисления и других измене1П1Й. [c.211]

Подобным образом в условиях межфазного катализа проведено 0-алкилирование пирокатехинов, которые в реакции с бромистым метиленом образуют метилендиоксипроизводные [8]. Эта реакция может служить не только полезным источником широко распространенного кислородсодержащего гетероцикла, но и удобным методом защиты гидроксильных групп в 1,2-ди-оксиаренах. Обычно используют бромистый метилен, а не более реакцйонноспособный иодистый метилен. Последний является источником иодид-иона, который отравляет межфазный катализатор, образуя селективно ионную пару с катионом четвертичного аммония. Очевидно, в этих условиях фенолят-ион может успешно конкурировать с бромид-ионом, но не с иодид-ионом в образовании экстрагируемой ионной пары (табл. 5.5). [c.104]

Эфиры минеральных кислот и родственные соединения. В результате нуклеофильного замещения остаток серной или сульфоновой кислоты в эфирах может быть заменен на атом кислорода, несущий какую-либо другую группу. В этой реакции часто используют диметил- или диэтилсульфаты. Под действием диметилсульфата в щелочной среде происходит метилирование фенолов эта реакция представляет собой метод защиты гидроксильных групп фенолов [M Omie, стр. 145]. [c.66]

Наличие двух гидроксильных групп обусловливает появление в продуктах бензоилирования двух изомеров А и Б. Конденсация замещенных по одной НО-группе двухатомных фенолов с дибромидом протекает легко (12 ч). После гидролиза в водноспиртовом растворе NaOH защита снималась (373 К, 6 ч), а далее имела место изомеризация эфиров по Кляйзену (443 К, 5 ч) [c.224]

Нередко возникает необходимость в защите некоторых групп в молекуле перед введением в реакцию другой части молекулы. Для этого группу, подлежащую защите, можно непосредственно превратить в производное, устойчивое в экспериментальных условиях реакции, и впоследствии отщепить защитную группу с освобождением исходной группы. Например, фенолы для защиты фенольной группы от действия окислителей обычно превращают в их метиловые эфиры. На более поздней стадии фенольные группы могут быть освобождены деметилированием. Иногда можно применять косвенные методы, так как не всегда необходимо активную группу превратить в какое-либо производное. Например, в случае многоатомных фенолов одну из гидроксильных групп можно защитить за счет образования внутрикомплексного соединения с близко расположенной карбонильной группой. Кроме того, могут быть использованы пространственныезатруднения так, трет-бу-тильная группа в ароматических соединениях обычно препятствует электрофильному замещению в орто-положениях. [c.190]

Пирокатехины, как и другие двухатомные фенолы, для защиты обычно превращают в диалкильные или диацетильные производные, но ввиду соседства обеих гидроксильных групп возможна их совместная защита одной группой. Такая защита применяется главным образом при наличии других гидроксильных групп в ядре например в случае пирогаллола и некоторых флаваноидов. [c.239]

Пирокатехин и его производные реагируют с борной кислотой в щелочном растворе с образованием комплексов, которые устойчивы в щелочной среде, но полностью гидролизуются разбавленными кислотами. Флавоны и флавонолы, содержащие гидроксильные группы в положениях 3 и 4, могут быть превращены в водном растворе в боратные комплексы, причем гидроксильная группа в положении 5, если она имеется, также реагирует с боратом (ср. раздел Эфиры борной кислоты , стр. 238). Другие фенольные и енольные гидроксильные группы могут быть затем подвергнуты избирательному метилированию после подкисления образуется частично метилированный флавон или флавонол. Частичное метилирование кверцетина LXXII в его 3,7-диметиловый эфир уже упоминалось в связи с защитой фенолов (см. раздел Эфиры борной кислоты , стр. 238). Получение частично метилированных флавонов и родственных соединений описано в ряде работ [391—394]. [c.243]

Наибольшее применение в синтетической органической химии находит трет-бутилироваине, используемое для защиты атома углерода ароматического кольца, гидроксильных групп спиртов и фенолов, карбоксильных и тиольных групп. [c.77]

Эта реакция применима и к фенолам, что является методом защиты их гидроксильных групп [M Omie, стр. 171]. [c.65]

Тощие эпоксиэфиры совмещаются с феноло-, карбамидо- и меламиноформальдегидными олигомерами, образуя материалы горячего отверждения. При повышенной температуре ( 150°С) или в присутствии катализаторов происходит взаимодействие свободных гидроксильных групп эпоксиэфира с метилольными (или алкоксиметилольными) группами второго компонента. Полученные покрытия отличаются повышенными твердостью, водо- и хемостойкостью. Они используются для защиты труб и различных видов тары. [c.269]

Наиболее устойчивыми производными спиртов являются метиловые эфиры. Из получают реакцией диметилсульфата со спиртом в присутствии водных растворов едкого натра или гидроксида бария в дал или ЛМСО. Снятие зфирной группы достигается при взаимодействии о треххлористым бором. Для защиты спиртов эта группа применяется редко (главным образом, в химии углеводов) наиболее часто такая защита используется для дезактивации гидроксильной группн фенолов. В последнем случае ввести эту группу можно также взаимодействием фенола с диазометаном. [c.88]