Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Инициирование привитой сополимеризации

    Для инициирования привитой сополимеризации перед введением мономера облучают целлюлозу УФ-светом и гамма-лучами, что позволяет свести к минимуму образование гомополимера. В присутствии воздуха в целлюлозе образуются пероксидные группы, которые и инициируют прививку. В присутствии воздуха в целлюлозе образуются пероксидные группы, которые и инициируют прививку. В отсутствии воздуха непосредственно возникают ради- [c.399]


    Же инициирование привитой сополимеризации полимером, имеющим соответствующие реакционноспособные функциональные группы. [c.45]

    Для получения данных относительно характера и механизма реакции исследовалось инициирование привитой сополимеризации находившегося в реакционной среде мономера. [c.265]

    Образование микрогетерогенной структуры происходит и при инициированной привитой сополимеризации дифункциональных мономеров с каучуками. На этом основан промышленный метод получения ударопрочного полистирола 5—8% бутадиенового или изопренового каучука растворяют в стироле и далее ведут [c.135]

    Гидроперекиси были использованы для инициирования привитой сополимеризации акриламида в водной среде. [c.82]

    Исследована радиационно-инициированная привитая сополимеризация различных мономеров к пленкам ряда полимеров. В обычных опытах полимерную пленку по- [c.142]

    Специфической особенностью макромолекулы целлюлозы является наличие в ней реакционноспособных ОН-групп, которые могут быть использованы для образования макрорадикалов в молекуле полимера и соответственно для инициирования привитой сополимеризации. [c.44]

    Методы инициирования привитой сополимеризации [c.54]

    Предварительное введение в макромолекулу целлюлозы групп, распадающихся с образованием радикалов — еще один способ инициирования привитой сополимеризации. Принцип его заключается в Инициировании реакции радикалами, образующимися в результате распада перекисных и гидроперекисных групп, введенных в молекулу целлюлозы различными путями озонированием целлюлозы или ее ацетатов , обработкой раствором персульфата аммония , окислением целлюлозы перекисью водорода , облучением лучами высокой и низкой энергии р присутствии кислорода воздуха. [c.61]

    Приведенный механизм реакции подтвержден данными ИК-спектроскопии . Суммируя, можно сделать вывод, что наиболее перспективными для практического применения способами инициирования привитой сополимеризации, используемой для модификации готовых материалов, является окислительно-восстановительное инициирование системами, в которых целлюлоза или ее производные играют роль восстановителя, и некоторые варианты реакции передачи цепи от радикала инициатора. [c.68]

    Метод инициирования привитой сополимеризации Прививаемый полимер Количество привитого полимера % от веса. целлюлозы Степень полимеризации привитого полимера Число элементарных звеньев макромолекулы целлюлозы на одну привитую цепь Лите- ратура [c.72]


    Существенное влияние на степень полимеризации привитых цепей оказывает температура реакции, особенно при инициировании привитой сополимеризации окислением ванадиевой кислотой эфира целлюлозы, содержащего ароматические аминогруппы. Ниже приведена зависимость молекулярного веса привитого полиметилметакрилата от температуры реакции  [c.74]

    Еще один способ инициирования привитой сополимеризации — предварительное введение в макромолекулу целлюлозы групп, распадающихся с образованием радикалов. Реакция инициируется макро- [c.54]

    Большой интерес представляет также использование макрорадикала, образующегося при диазотировании и отщеплении диазогрупп, для инициирования привитой сополимеризации без одновременного образования гомополимера. [c.102]

    Инициирование привитой сополимеризации осуществлялось путем отщепления предварительно введенной диазогруппы. Таким путем в макромолекулу целлюлозы может быть введено до 20% хлора, что соответствует 43% привитого полимера (от массы целлюлозы). Привитой сополимер целлюлозы и поливинилиденхлорида в 2—2,5 раза более устойчив к истиранию, чем исходная целлюлозы. При введении в сополимер 30—32% хлора удается получить полностью негорючую ткань. Естественно, что введение такого значительного количества хлора (содержание [c.103]

    Получение радиационно-привитых сополимеров. Целью настоящей работы являлось получение привитых сополимеров на основе полиэтилена и аценафтилена для приготовления гомогенных ионообменных мембран. Нами был использован радиационный способ инициирования привитой сополимеризации, поскольку химическая прививка осуществляется с трудом. В качестве основы-матрицы был выбран полиэтилен, обладающий достаточной механической прочностью, химической стойкостью и выпускаемый в больших количествах. Прививкой аценафтилена можно повысить радиационную стойкость полиэтилена и, следовательно, мембраны. [c.20]

    Фотохимический метод синтеза привитых сополимеров. Инициирование привитой сополимеризации может осуществляться воздействием ультрафиолетового света на систему полимер — мономер в присутствии фотосенсибилизатора. Сенсибилизатор, поглощая энергию ультрафиолетовой радиации, распадается на свободные радикалы, акцептирующие атомы водорода макроцепей полиолефина. Образующиеся при этом макрорадикалы способны инициировать [c.53]

    Получение привитых сополимеров фотохимическим методом. Инициирование привитой сополимеризации может осуществляться воздействием ультрафиолетового света на систему полимер— мономер в присутствии фотосенсибилизатора. Сенсибилизатор, поглощая энергию ультрафиолетовой радиации, передает избыточную энергию полимеру, что приводит (вследствие разрыва ковалентных связей, в частности связей С—И) к образованию макрорадикалов, инициирующих привитую сополимеризацию. [c.62]

    При действии на целлюлозу различных химических реагентов может протекать одна или несколько химических реакций. Во-первых, при гидролизе и некоторых других типах деструкции происходит разрыв глюкозидной связи. Во-вторых, очень реакционноспособные гидроксильные группы могут подвергаться окислению или замещению. Наконец, может происходить разрыв связи С — Н или любой другой менее прочной связи, что, по-видимому, имеет место при различных методах деструкций и при инициировании привитой сополимеризации. [c.286]

    Наличие в шерсти свободных радикалов в концентрациях, необходимых для инициирования привитой сополимеризации, после облучения дозами, недостаточными для заметных повреждений волокна, было продемонстрировано Никольсом с сотр. методом ЭПР-снектроскопии [397]. Эти исследования обнаружили существование зависимости между дозой облучения и числом радикалов, образующихся в шерсти, а также между дозой облучения и количеством образующегося на облученной шерсти полимера (рис. У1-5). Ими было найдено, что количество акрилонитрила, [c.433]

    Облучение у-лучами использовали также для инициирования привитой сополимеризации акрилонитрила и стирола на шелке [398]. Наилучшими растворителями при проведении этих прививок оказались вода и этиловый спирт. Оптимальная доза облучения была равна 10 рентген. [c.434]

    Непродолжительное облучение белков ультрафиолетовым светом, особенно в присутствии активаторов, можно использовать для инициирования привитой сополимеризации. В патенте Остер а [427] описано много различных вариантов применения ультрафиолетового излучения для инициирования привитой сополимеризации, в том числе на белках. В случае белков механизм реакций не приводится, но указано, что предлагаемый метод применим к кератинам и коллагенам, шелку, волосу и коже. Прививка осуществлялась Остером облучением белка ультрафиолетовым светом с длиной волны 1700—3000 А в присутствии мономеров, причем в патенте отмечается, что облучение в присутствии активаторов значительно увеличивает скорость прививки. [c.440]

    Интересная модификация метода с использованием предварительного облучения заключается в облучении полимера в присутствии реагентов, способных к образованию свободных радикалов, например перекиси бензоила, водного раствора перекиси водорода или азо-бис-изобутиронит-рила. Полимер немедленно после облучения погружают в виниловый мономер для инициирования привитой сополимеризации. Аналогично была осуществлена прививка различных виниловых мономеров на полиэтилен, полиэтилентерефталат, полиамид и поливинилфторид [144]. Хотя для проведения указанной реакции были использованы электроны высокой энергии, этот метод должен быть одинаково эффективен и при применении для облучения полимера 7-лучей или других излучений высокой энергии. [c.289]


    Сополимер метилметакрилата и гидроперекиси изопропенила и сополимер стирола и мопонадмалеиновой кислоты были также использованы для инициирования привитой сополимеризации метилметакрилата [151]. Первый из указанных инициаторов был синтезирован путем сополимеризации метилметакрилата с изопропенилацетатом, последующего гидролиза полученного сополимера и обработки его перекисью водорода [уравнение (Х-39)]. Второй инициатор был получен из сополимера стирола с малеиновым ангидридом также обработкой его перекисью водорода [уравнение (Х-40)] [c.292]

    Диазониевые производные г-аминофенацилового эфира целлюлозы и и-аминофенацилового эфира карбоксиметилцеллюлозы были использованы совместно с солью двухвалентного железа для инициирования привитой сополимеризации акрилонитрила [174]. Опыты по прививке винилацетата и стирола оказались неудачными. [c.296]

    Анализ газообразных продуктов, образующихся при облучении асфальтита из гудрона, содержащего 25% ал кильных заместителей [2], показал наличие углеводородных газов (табл. 3). Соста,в газов, выделяющихся при облучении АС из остатков продуктов деструктивных процессов, аналогичен, но их абсолютное количество при исследованных дозах мало. Увеличение числа свободных радикалов в этих случаях связано, видимо, с превалирующими процессами деструкции фрагментов молекул с образованием стабильных захваченных радикалов. Все вышеи ложенное сввдетель-ствует об образовании свободных радикалов, которые могут быть использованы для инициирования привитой сополимеризации методом прямой прививки. [c.126]

    Акияма [290] довольно детально исследовал систему полиэтилен — аценафтилен. При размельчении полиэтилена на воздухе на вальцовой мельнице образуется привитой сополимер с аценафтиленом, однако при этом необходимым условпе.м является введение перекиси бензоила. Другой метод инициирования привитой сополимеризации заключается в облучении полиэтилена УФ- и улучами до измельчения на вальцовой мельнице. [c.34]

    Растворимые металлорганические макромолекулы были получены и при введении щелочного металла в галогенсодержащие молекулы полимера [228, 229]. Так, хлор в поли-л-хлорстироле в результате его взаимодействия с натрий-наф-талиновым комплексом в тетрагидрофуране был замещен на натрий, и образовавшееся комплексное соединение было использовано для инициирования привитой сополимеризации мономеров по анионному механизму. Привитые боковые цепи оставались живыми , благодаря чему оказалась возможной полимеризация вновь добавленных мономеров с образованием блок-привитой сетчатой структуры. [c.39]

    Японские ученые Умедзава и Хирота [99—101, 288—292, 295] использовали вторичные а-лучи, полученные при взаимодействии °В(п, a) Ll для инициирования привитой сополимеризации на пленке и волокнах из полиэтилена и полипропилена. Проникновение а-лучей на глубину порядка 10 см вполне достаточно для прививки на поверхности и не повреждает внутренние участки полимерной подложки. [c.67]

    Полученные вещества оказались эффективными для инициирования привитой сополимеризации стирола, винилацетата [23] и метилметакрилата [10]. Полученный аналогичным методом сополимер метилакрилата и акри-доилхлорида, содержащий перекиси, инициировал привитую сополимеризацию стирола [11]. В этих экспериментах, как и в случае полимерных перекисей, скорости прививки пропорциональны корню квадрат ному из концентрации макромолекулярного инициатора. [c.86]

    В некоторых случаях желательно модифицировать только поверхностные свойства полимера, оставляя без изменения его механические свойства, определяемые внутренними слоями материала. Примером такой модификации служит обработка поверхности волокон (полиэтилен, найлон, орлон и терилен) [42] с целью оведения до минимума способности этих материалов накапливать на поверхности статический электрический заряд. В описанном процессе волокна сначала подвергают облучению -г-лучами на воздухе (дозы 1—5 Мрад), затем для инициирования привитой сополимеризации их нагревают при 75° в присутствии 0,1 М раствора метакриловой кислоты в буферной системе при pH 3,5. В этом случае гомополимер не образуется, так как при данном значении pH метакриловая кислота полимеризоваться не может. [c.190]

    Большое влияние на молекулярный вес привитых цепей оказывает метод инициирования привитой сополимеризации. Так, степень полимеризации привитых цепей полиметилвинилпиридина в привитом сополимере целлюлозы, полученном при инициировании методом передачи цепи, почти в 10 раз превышает степень полимеризации привитой цепи при осуществлении прививки ме-тилвинилпиридина с использованием диазогрупп, предварительно введенных в молекулу модифицированной целлюлозы . Это объясняется, по-видимому, различным. механизмом обрыва цели при привитой сополимеризации. Существенное снижение степени полимеризации прививаемого полимера (в 2—3 раза) может быть достигнуто при значительном увеличении продолжительности реакции. При прививке ПАН такое снижение молекулярного веса наблюдается при содержании в привитом сополимере более 50% синтетического полимера (от веса привитого сополимера). Очевидно, при этом значительно увеличивается число образующихся макрорадикалов и соответственно повышается вероятность и возможность их рекомбинации. [c.74]

    Инициирование привитой сополимеризации целлюло-/ зы с полиакриловой и полиметакриловой кислотами (без одновременного образования гомополимера) осуществляет ся путем предварительного введения диазогрупп в молекулу модифицированной целлюлозы или при использовании. окислительно-восстановительных систем (Fe + Н2О2). Привитые сополимеры целлюлозы, содержащие свыше 15—20% СООН-групп, растворимы в разбавленном рас гворе NaOH, что, естественно, ограничивает возможности их применения. [c.85]

    В тех случаях, когда замещающие группы в полимере могут образовывать активные комплексы с галогенидами металлов, проводят ионное инициирование привитой сополимеризации. Обычно такими замещающими группами являются галогены. Так, поливинилхлорид образует с Ti U или с AI I3 комплексы, инициирующие катионную полимеризацию мономеров  [c.197]

    Румынские исследователи (Симионеску и сотр.) активно изучали протекание полимерных реакций в вибромельнице. Они первыми исследовали поведение целлюлозных материалов [709, 710, 713, 720] и лигнина [306, 704—706]. В своих дальнейших исследованиях, выполненных с синтетическими полимерами, румынские ученые изучали изменения полидисперсности ПВХ в процессе виброизмельчения [167] и возможности прививки ПОМ с помощью механохимических реакций [166, 701, 702]. Позднее они также исследовали влияние температуры, влажностной реак. ционной среды на механохимические реакции полиэфиров [792]-Эти авторы нашли, что в инертной среде и в отсутствие влаги механохимическая деструкция инициируется радикалами, тогда как в присутствии небольших количеств воды преобладают гидролитически активированные реакции. Что особенно важно, в этих работах изучали возможность выполнения на полиэфирах не только радикально инициированной привитой сополимеризации [792, 794], но и поликонденсации [715, 792, 793] и образования комплексов хлорида железа в присутствии этилендиамина [717]. [c.288]


Смотреть страницы где упоминается термин Инициирование привитой сополимеризации: [c.107]    [c.65]    [c.300]    [c.39]    [c.368]    [c.195]    [c.313]   
Химия синтетических полимеров Издание 3 (1971) -- [ c.197 , c.198 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Инициирование

Механизм инициирования реакции привитой сополимеризации, Ю. А. Костров, А. А. Конкин, Бучаченко



© 2025 chem21.info Реклама на сайте